The rheological parameters of poly(methyl acrylate)-poly(acrylonitrile) copolymers were obtained by applying the experimental stress relaxation curves to the theoretical equation of the Eyring-Halsey non-Newtonian model. The experimentals of stress relaxation were carried out using the tensile tester with the solvent chamber. The determination of rheological parameters was performed from computer calculation. It was observed that the rheological parameters of these copolymer samples are directly related to the self diffusions and viscosities and activation energies of flow segments.
The stress relaxation of poly(methyl acrylate)-poly(acrylonitrile) copolymer samples was carried out in air, distilled water, pH 3, 7 and 11 solutions at various temperatures using a tensile tester equipped with a solvent chamber. The relaxation spectra of poly(methyl acrylate)-poly(acrylonitrile) copolymers were obtained by applying the experimental stress relaxation curves to the equation of relaxation spectrum derived from the Ree-Eyring and Maxwell model. The determination of relaxation spectra was performed from computer calculation using a Laplace transform method. It was observed that the relaxation spectra of these samples are directly related to the distribution of molecular weights and self-diffusions of flow segments.
Triphenylvinylsilane (TPVS) containing vinyl acetate (VAc), butyl acrylate (BA), and Nmethylolacrylamide (NMA) copolymers were prepared by emulsion polymerization. The polymerization was performed at $80^{\circ}C$ in the presence of auxiliary agents and ammonium peroxodisulfate (APS) as the initiator. Sodium dodecyl sulphate (SDS) and Arkupal N-300 were used as anionic and nonionic emulsifiers, respectively. The resulting copolymers were characterized by using Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), gel permeation chromatography (GPC), and dynamic light scattering (DLS). Thermal properties of the copolymers were studied by using thermogravimetric analysis (TGA) and differential scanning calorimetry (DSC). The morphology of copolymers was also investigated by scanning electron microscopy (SEM) and then the effects of silicone concentrations on the properties of the TPVS-containing VAc-acrylic emulsion copolymers were discussed. The obtained copolymers have high solid content (50%) and can be used in weather resistant emulsion paints as a binder.
Copolymers of phenyl alkyl acrylates/methacrylates are used clinically as soft materials for the foldable intraocular lens (IOL) to treat cataracts. In this study, copolymers of 2-phenylethyl acrylate (PEA) and 2-phenylethyl methacrylate (PEMA) of various compositions were prepared using free radical polymerization in solution. The composition of the copolymers was determined by $^1H$-NMR analysis. The reactivity ratios of the monomers were calculated using the conventional Fineman-Ross or Kelen-Tudos method. The reactivity ratio of PEA ($r_1$) and PEMA ($r_2$) were estimated to be 0.280 and 2.085 using the Kelen-Tudos method, respectively. These values suggest that PEMA is more reactive in copolymerization than PEA, and the copolymers will have a higher content of PEMA units. The glass transition temperature ($T_g$) of the copolymers increased with increasing PEMA content. The molecular weight and polydispersity indices ($M_w/M_n$) of the polymers were determined by GPC. Overall, these results are expected to be quite useful in applications to foldable soft IOL materials.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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2006.10a
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pp.101-101
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2006
We have studied the micellisation of poly(n-butyl acrylate)-block-poly(acrylic acid) and poly(n-butyl acrylate)-graft-poly(acrylic acid) in aqueous solution. The size and structure of the formed micelles was elucidated by scattering and imaging techniques. The micelle structure depends on pH, composition, and topology: graft copolymers form much smaller micelles that block copolymers of similar composition. We have also synthesized block copolymers of acrylic acid and N-isopropylacrylamide (NIPAAm) or N,N-diethylacrylamide (DEAAm). Due to the LCST of polyNIPAAm and polyDEAAm, these block copolymers spontaneously form micelles upon heating and they form inverse micelles upon decreasing pH below 4. If the LCST block is much longer than the PAA one, this presents a very convenient way to prepare crew-cut micelles. The polymers have been successfully used as stabilizers in emulsion polymerization. They also have been conjugated to streptavidin. The conjugates reversibly form mesoscopic particles on heating.
In this study, we synthesized a series of dendritic polystyrene-b-linear poly (t-butyl acrylate) copolymers with well-defined molecular architectures. The hydroxyl group located at the focal point of the second generation dendron bearing polystyrene ($M_n$ = 1000 g/mol) peripheries was converted into amine group via the following stepwise reactions: 1) tosylatoin, 2) azidation, and 3) reduction. On the other hand, the linear poly (t-butyl acrylate)s were prepared by an atom transfer radical polymerization (ATRP) of t-butyl acrylate where benzyl 2-bromopropanoate and Cu(I)Br/PMDETA were used as initiator and catalyst, respectively. To convert the end group of prepared poly (t-butyl acrylate) s into carboxylic acid, a debenzylation was performed using Pd/C catalyst under $H_2$ atmosphere. In the final step, dendritic-linear block copolymers were obtained through a simple amide coupling reaction mediated by 4-(dimethylamino) pyridine(DMAP) and N,N'-diisopropylcarbodiimide(DIPC). The resulting diblock copolymers were shown to have well-defined molecular weights and narrow molecular weight distributions as supported by $^1H$-NMR spectroscopy and gel permeation chromatography(GPC).
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.35
no.2
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pp.502-508
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2018
The acrylate copolymer having good coating, water-repellent and adhesion properties was designed and prepared. We prepared copolymers with high yield of > 95% using methyl methacrylate(MMA), 2,2,2-trifluoroethyl acrylate (FMA) and 2-hydroxyethyl methacrylate monomers(HEMA) by either bulk or emulsion polymerization techniques. The $^1H-NMR$ spectrum was used to identify chemical structure and DSC and DMA analysis were conducted. As a result, the glass transition temperature decreased by $3^{\circ}C$ as FMA content increased from 5% to 10%, and decreased by $2{\sim}8^{\circ}C$ when HEMA content increased from 5 % to 10 %. The physical properties were measured using Instron and TGA. As FMA or HEMA content increased by 10%, tensile strength decreased from 29 MPa to 22 MPa and Td decreased from $200^{\circ}C$ to $180^{\circ}C$ in both bulk and emulsion. The contact angle relatively decreased as hydrophilic HEMA content increased.
The side chain liquid crystal triblock copolymers (TBCs), which underwent phase transitions below their decomposition temperature, were prepared by copolymerization of poly(n-butyl acrylate) and a comonomer containing the mesogenic azobenzene group. The physical properties of TBCs in the distinctive transition temperature ranges were investigated in terms of the liquid crystal (LC) content in the copolymers. The phase transition temperatures traced optically, thermally and rheologically were well coincided one another and clearly exhibited the phase transition of smectic-nematic-isotropic with increasing temperature. In the smectic phase, increasing temperature made the liquid crystal system more elastic, but viscosity (${\eta}'$) remained almost constant. In the nematic phase, increasing temperature abruptly decreased ${\eta}'$ and G', ultimately leading to isotropic phase. Both smectic and nematic phases exhibited Bingham viscosity behavior but the former gave much greater yield stress at the same LC content.
Using atom transfer radical polymerization (ATRP), polystyrene macroinitiators and polystyrene-b-poly(t-butyl acrylate) (PS-b-P(tBA) block copolymers were synthesized by CuBr/PMDETA catalyst system in solution. After hydrolysis, polystyrene-b-poly(acrylic acid), amphiphilic block copolymers, were formed. Subsequent neutralization of polyacid block led to the block ionomers. The molecular weight of the synthesized PS-b-P(tBA) block copolymers was easily-controlled to 5000-10000 and their distributions were less than 1.2. The chemical structures of the synthesized block copolymers were characterized by $^1$H-NMR and FT-IR. In the DSC thermograms, $T_g$ appeared in the vicinity of 100 $^{\circ}C$ because of higher styrene content. In addition, the phase separation of the block ionomers was observed by TEM.
Radical copolymerization behavior of 4'-vinylbenzo-15-crown-5, a vinyl monomer having a pendant 15-membared crown ether unit (VCE) with di(ethylene glycol) ethyl ether acrylate (DEGEEA) was carried out in toluene solution using 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. The copolymers were characterized by means of FT-IR, $^1{H-NMR}$, and $^{13}{C-NMR}$ . The reactivity ratio of VCE and DEGEEA, determined by Fineman-Ross and Kelen-Tudos method, gave values 0.55 for VCE, and 0.11 for DEGEEA respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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