Mesoporous carbon nanofibers as electrode material for electrical double-layer capacitors(EDLCs) are fabricated using the electrospinning method and carbonization. Their morphologies, structures, chemical bonding states, porous structure, and electrochemical performance are investigated. The optimized mesoporous carbon nanofiber has a high sepecific surface area of $667m^2\;g^{-1}$, high average pore size of 6.3 nm, and high mesopore volume fraction of 80 %, as well as a unifom network structure consiting of a 1-D nanofiber stucture. The optimized mesoporous carbon nanofiber shows outstanding electrochemical performance with high specific capacitance of $87F\;g^{-1}$ at a current density of $0.1A\;g^{-1}$, high-rate performance ($72F\;g^{-1}$ at a current density of $20.0A\;g^{-1}$), and good cycling stability ($92F\;g^{-1}$ after 100 cycles). The improvement of the electrochemical performance via the combined effects of high specific surface area are due to the high mesopore volume fraction of the carbon nanofibers.
Periodically ordered mesoporous manganese oxides were synthesized in a single and double replication procedure. Mesoporous SBA-15 and -16 silica and their reverse replica carbons were successively used as hard templates. The silica and carbon pore systems were infiltrated with $Mn(NO_3)_2{\cdot}xH_2O$ or $Mn(AcAc)_2$, which was then converted to $Mn_2O_3$ at 873 K; the silica and carbon matrix were finally removed by NaOH solution or calcinations in air. The structure of the mesoporous $Mn_2O_3$, using a carbon template, corresponds to that of the original SBA-15 and SBA-16 silica. The products consist of hexagonally arranged cylindrical mesopores with crystalline pore walls or cubic mesoporous pores. The structure of replica has been confirmed by XRD, TEM analysis, and its electrochemical properties were tested with cyclic voltammetry. Formation of $Mn_2O_3$ inside the mesoporous carbon pore system showed much improved electrical properties.
Choi, Seung Dae;Lee, Ju Hyun;Park, Da Min;Kim, Geon-Joong
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제34권7호
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pp.2155-2161
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2013
Composite materials of mesoporous carbon and carbon nanotubes were synthesized using Ni, Co and Pd-loaded CMK3 via a catalytic reaction of methane and $CO_2$. The CNTs grew from the pores of the mesoporous carbon supports, and they were attached tightly to the CMK3 surface in a densely tangled shape. The CNT/CMK3 composite showed both non-graphitic mesoporous structures, and graphitic characteristics originating from the MWCNTS grown in the pores of CMK3. The electrochemical properties of the materials were characterized by their electrorheological effects and cyclic voltammetry. The CNTs/CMK3 composites showed high electrical conductivity and current density. The CNT/CMK3 or KOH-modified CNT/CMK3 particles were incorporated in a PMMA matrix to improve the thermal and electrical conductivity. Even higher thermal conductivity was achieved by the addition of KOH-modified CNT/CMK3 particles.
Recently, much interest on mesoporous carbon has been shown in their use for both hydrogen and methane storage and as an electrode material for electric double layer capacitors. The mesoporous active carbons by ion exchange were prepared and physical properties such as specific surface area and pore structure of active carbon were investigated using BET. In this study, active carbons with mesopore fraction of $60{\sim}90%$ were obtained. The Fe/Ca-exchanged active carbons showed a greater mesoporosity compared with Fe-exchanged carbons. The mean mesopore size in active carbons using Ca- and Fe-exchange was about $5.5{\sim}6.0nm$ and was approximately 1nm higher than that of the Fe-exchanged active carbon.
A synthesis route to ordered mesoporous carbons with controllable nitrogen content has been developed for high-performance EDLC electrodes. Nitrogen-doped ordered mesoporous carbons (denoted as NMC) were prepared by carbonizing a mixture of two different carbon sources within the mesoporous silica designated by KIT-6. Furfuryl alcohol was used as a primary carbon precursor, and melamine as a nitrogen dopant. This synthesis procedure gave cubic Ia3d mesoporous carbons containing nitrogen as much as 13%. The carbon exhibited a narrow pore size distribution centered at 3-4 nm with large pore volume (0.6-1 cm3 g-1) and high specific BET surface area (700-1000 m2 g-1). Electrochemical behaviors of the NMC samples with various N-contents were investigated by a two-electrode measurement system at aqueous solutions. At low current density, the NMC exhibited markedly increasing capacitance due to the increase in the nitrogen content. This result could be attributed to the enhanced surface affinity between carbon electrode and electrolyte ions due to the hydrophilic nitrogen functional groups. At high current density conditions, the NMC samples exhibited decreasing specific capacitance against the increase in the nitrogen content. The loss of the capacitance with the N-content may be explained by high electric resistance which causes a significant IR drop at high current densities. The present results indicate that the optimal nitrogen content is required for achieving high power and high energy density simultaneously.
A conducting polymer layer was introduced into the pore surface of mesoporous carbon via vapor infiltration of a monomer and subsequent chemical oxidative polymerization. The polypyrrole, conducting polymer has attracted considerable attention due to the high electrical conductivity and stability under ambient conditions. The mesoporous carbon-polypyrrole nanocomposite exhibited the retained porous structure, such as mesoporous carbon with a three-dimensionally connected pore system after intercalation of the polypyrrole layer. In addition, the controllable addition of pyrrole monomer can provide the mesoporous carbon-polypyrrole nanocomposites with a tunable amount of polypyrrole and texture property. The polypyrrole layer improved the electrode performance in the electrochemical double layer capacitor. This improved electrochemical performance was attributed to the high surface area, open pore system with three-dimensionally interconnected mesopores, and reversible redox behavior of the conducting polypyrrole. Furthermore, the correlation between the amount of polypyrrole and capacitance was investigated to check the effect of the polypyrrole layer on the electrochemical performance.
Ionic liquid-functionalized ordered mesoporous silica SBA-15 modified carbon paste electrode (CISPE) was fabricated and its electrochemical performance was investigated by cyclic voltammetry, electrochemical impedance spectra. The electrochemical behavior of $Cd^{2+}$, $Pb^{2+}$, $Cu^{2+}$ and $Hg^{2+}$ at CISPE was studied by differential pulse anodic stripping voltammetry (DPASV). Compared with carbon paste electrode, the stripping peak currents had a significant increase at CISPE. Under the optimized conditions, the detection limits were $8.0{\times}10^{-8}\;M$ ($Cd^{2+}$), $4.0{\times}10^{-8}\;M$ ($Pb^{2+}$), $6.0{\times}10^{-8}\;M$ ($Cu^{2+}$), $1.0{\times}10^{-8}\;M$ ($Hg^{2+}$), respectively. Furthermore, the present method was applied to the determination of $Cd^{2+}$, $Pb^{2+}$, $Cu^{2+}$ and $Hg^{2+}$ in water samples and people hair sample.
To improve the performance of carbon nanofibers as electrode material in electrical double-layer capacitors (EDLCs), we prepare three types of samples with different pore control by electrospinning. The speciments display different surface structures, melting behavior, and electrochemical performance according to the process. Carbon nanofibers with two complex treatment processes show improved performance over the other samples. The mesoporous carbon nanofibers (sample C), which have the optimal conditions, have a high sepecific surface area of $696m^2g^{-1}$, a high average pore diameter of 6.28 nm, and a high mesopore volume ratio of 87.1%. In addition, the electrochemical properties have a high specific capacitance of $110.1F\;g^{-1}$ at a current density of $0.1A\;g^{-1}$ and an excellent cycling stability of 84.8% after 3,000 cycles at a current density of $0.1A\;g^{-1}$. Thus, we explain the improved electrochemical performance by the higher reaction area due to an increased surface area and a faster diffusion path due to the increased volume fraction of the mesopores. Consequently, the mesoporous carbon nanofibers are demonstrated to be a very promising material for use as electrode materials of high-performance EDLCs.
Carbon nanofiber (CNF) is used as an electrode material for electrical double layer capacitors (EDLCs), and is being consistently researched to improve its electrochemical performance. However, CNF still faces important challenges due to the low mesopore volume, leading to a poor high-rate performance. In the present study, we prepared the unique architecture of the activated mesoporous CNF with a high specific surface area and high mesopore volume, which were successfully synthesized using PMMA as a pore-forming agent and the KOH activation. The activated mesoporous CNF was found to exhibit the high specific surface area of $703m^2g^{-1}$, total pore volume of $0.51cm^3g^{-1}$, average pore diameter of 2.9 nm, and high mesopore volume of 35.2 %. The activated mesoporous CNF also indicated the high specific capacitance of $143F\;g^{-1}$, high-rate performance, high energy density of $17.9-13.0W\;h\;kg^{-1}$, and excellent cycling stability. Therefore, this unique architecture with a high specific surface area and high mesopore volume provides profitable synergistic effects in terms of the increased electrical double-layer area and favorable ion diffusion at a high current density. Consequently, the activated mesoporous CNF is a promising candidate as an electrode material for high-performance EDLCs.
다공성의 활성탄소와 상대적으로 입자크기가 더 작은 carbon black을 여러 비율로 혼합하여 다양한 적층배열 구조를 갖는 축전식 탈염용 전극을 제조하였고 활성탄소만 존재하는 전극과 비교 분석하였다. 연구 결과 carbon black의 양이 증가할수록 탄소체의 배열 구조가 조밀해지는 것을 관찰하였고, mesopore가 약 10% 증가하는 것으로 나타났다. 순환전압전류법을 이용하여 축전용량을 살펴보았을 때 carbon black만으로는 이온흡착에 대한 영향이 거의 없지만 활성탄소체와 혼합하여 carbon black의 양이 증가할수록 비축전용량 역시 증가하는 것을 관찰하였다. 최종적으로 셀에 전극을 채용하여 탈염실험을 수행한 결과, carbon black의 양이 가장 많이 함유된 전극의 탈염 성능이 가장 우수하였고, pH의 변화의 폭이 가장 좁았다. 또한, 축전된 전하의 분석을 통해 비페러데이 전류의 비율이 증가하는 것으로 나타나 페러데이 반응에 대한 영향이 감소하는 것을 관찰하였다. 이는 carbon black의 첨가로 전극의 적층배열 구조가 변형함으로써 mesopore의 비율이 증가해 페러데이 반응에 의한 영향이 감소하였고, 탈염 성능 역시 증가하는 것을 알 수 있었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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