pH-sensitive hydrogels were studied as a drug carrier for the protection of insulin from the acidic environment of the stomach before releasing it in the small intestine. In this study, hydrogels based on poly(ethylene oxide) (PEO) networks grafted with methacrylic acid (MAA) or acrylic acid (AAc) were prepared via a two-step process. PEO hydrogels were prepared by ${\gamma}-ray $ irradiation (radiation dose: 50 kGy, dose rate: 7.66 kGy/h), grafted by either MAA or AAc monomers onto the PEO hydrogels and finally underwent irradiation (radiation dose: 520 kGy, dose rate: 2.15 kGy/h). These grafted hydrogels showed a pH-sensitive swelling behavior. The grafted hydrogels were used as a carrier for the drug delivery systems for the controlled release of insulin. Drug-loaded hydrogels were placed in simulated gastric fluid (SGF, pH 1.2) for 2 hr and then in simulated intestinal fluid (SIF, pH 6.8). The in vitro drug release behaviors of these hydrogels were examined by quantification analysis with a UV-Vis spectrophotometer.
pH- and temperature-sensitive bifunctional hydrogels composed of N-isopropylacrylamide (NiPAAm) and a sulfadimethoxine monomer (SDM) derived from sulfadimethoxine were prepared. These hydrogels exhibit simultaneous pH- and temperature-induced volume-phase transitions. The pH-induced volume-phase transition behavior is produced by the ionization/deionization of SDM and is very sharp. In the high pH region, the ionization of SDM induces swelling of the hydrogels. In the low pH region, the deionization of SDM induces deswelling of the hydrogels. The temperature-induced volume-phase transition behavior of the bifunctional hydrogels exhibits negative thermosensitivity because of the NiPAAm component. The hydrogels swell even at low pH as the temperature decreases. The hydrogels swell at low temperature and high pH, and deswell at high temperature and low pH. The volume of the hydrogels dependl on the balance of the swelling and deswelling produced by the two competing stimuli, pH and temperature.
다양한 pH 환경에서 감응 할 수 있는 CNTs/Collagen Hydrogel들을 양이온성 CNT인 CNT-NH2와 그리고 음이온성 CNT인 CNT-COOH를 Collagen(CG)과의 접목을 통하여 양이온성 또는 음이온성 Hydrogel들을 합성하는데 성공하였다. 구체적으로 pH 4에서 크게 Swelling되는 양이온성 CNT-NH2/CG Hydrogel과 pH 10에서 크게 Swelling되는 음이온성 CNT-COOH/CG Hydrogel들을 합성하였다. pH 4~10 범위에서의 제타전위 값 측정을 통해 사용된 CNT(CNT-NH2와 CNT-COOH)들, CG, 합성된 CNT-NH2/CG Hydrogel 및 CNT-COOH/CG Hydrogel들의 표면전하 값 변화를 추적하였다. 서로 다른 pH 조건에서 Swelling 변화 실험을 통해 CG의 Fibril사이 공극 변화를 예측해 약물 방출 가능성을 체크하였다. 양전하성 CNT-NH2/CG Hydrogel의 경우 pH 4에서 가장 높은 Swelling(pH 7 대비 5% 상승)을 보였으며, 반대로 음전하성 CNT-COOH/CG Hydrogel의 경우에는 pH 10에서 가장 높은 Swelling(pH 7 대비 10% 상승)을 보였다. 이러한 결과는 본 연구에서 개발 한 pH 감응성 Hydrogel들이 산성(pH ~2의 위장) 또는 알칼리성(pH ~9의 소장)에서 특이적으로 확장된 다공성 구조를 통해 약물을 쉽게 방출 할 수 있는 pH 감응성 약물전달 시스템에 적용 가능함을 확인 하였다.
Hydrogels composed of glycidyl methacrylate dextran (GMD) and poly(acrylic acid, PM) were prepared by UV irradiation method for colon-specific drug delivery. GMD was synthesized by coupling of glycidyl methacrylate to dextran in the presence of 4-(N,N-dimethylamino)pyridine. GMD was photo-polymerized by ammonium peroxydisulfate as initiating system in phosphatebuffered solution (0.1 M, pH 7.4). And then, acrylic acid monomer was added and subsequently heat-polymerized by 2,2'-azobisisobutyronitrile as an initiator. The hydrogels exhibited high swelling ratio (about 20) at $37^{\circ}C$, and showed a pH-dependent swelling behavior. In addition, the swelling ratio of the hydrogel was remarkably enhanced to about 45 times in the presence of dextranase at pH 7.4. The swelling-deswelling behavior proceeded reversibly for the GMD/PM hydrogels between pH 2 and pH 7.4. Release of 5-aminosalicylic acid from the GMD/PAA hydrogels was evaluated in simulated gastrointestinal pH fluids in the absence or presence of dextranase. We concluded that the hydrogels prepared could be used as a dual-sensitive drug carrier for sequential release in gastrointestinal tract.
Several kinds of biodegradable hydrogels were prepared via in situ photopolymerization of Pluronic F127/poly($\varepsilon$-caprolactone) macromer and acrylic acid (AA) comonomer in aqueous medium. The swelling kinetics measurements showed that the resultant hydrogels exhibited both thermo- and pH-sensitive behaviors, and that this stimuli-responsiveness underwent a fast reversible process. With increasing pH of the local buffer solutions, the pH sensitivity of the hydrogels was increased, while the temperature sensitivity was decreased. In vitro hydrolytic degradation in the buffer solution (pH 7.4, $37^{\circ}C$), the degradation rate of the hydrogels was greatly improved due to the introduction of the AA comonomer. The in vitro release profiles of bovine serum albumin (BSA) in-situ embedded into the hydrogels were also investigated: the release mechanism of BSA based on the Peppas equation was followed Case II diffusion. Such biodegradable dual-sensitive hydrogel materials may have more advantages as a potentially interesting platform for smart drug delivery carriers and tissue engineering scaffolds.
Kim, Yonghyun;Babu, V. Ramesh;Rao, K.S.V. Krishna;Lim, Jae-Min;Thangadurai, T. Daniel;Lee, Yong-Ill
대한화학회지
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제58권1호
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pp.92-99
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2014
The pH sensitive hydrogels composed of N-isopropylacrylamide (NIPA) and acryloyl phenylalanine (APA) were prepared by redox polymerization using N,N'-methylenebisacrylamide (MBA) as a crosslinker. Anti-inflammatory and analgesic agent, Keterolac Tromethamine (KT), was loaded successfully into poly(NIPA-co-APA) copolymeric hydrogels by swelling equilibrium method. To understand the nature of drug in the polymeric matrix, the newly synthesized drug loaded poly(NIPA-co-APA) copolymeric hydrogels were characterized by using differential scanning calorimetry (DSC) and X-ray diffraction (XRD) techniques. The scanning electron microscopy (SEM) technique result indicates the spherical smooth surface of the hydrogels. The drug (KT) releasing nature of the poly(NIPA-co-APA) hydrogels was studied in pH 1.2 and 7.4. Effects of drug loading, crosslinking agent, pH and the ionic strength of the external medium on swelling of hydrogels were also investigated.
Kim, Beob-Soo;Yeo, Tae-Yun;Yun, Yeon-Hee;Lee, Byung-Kook;Cho, Yong-Woo;Han, Sung-Soo
Macromolecular Research
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제17권10호
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pp.734-738
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2009
Biodegradable, pH-sensitive, glycol chitosan (GC) hydrogels were prepared using divinyl adipate (DVA) as a crosslinker and acetic acid as a catalyst. DVA has highly reactive double vinyl ester groups and GC contains a high density of hydroxyl groups, with two in every glucosamine unit. The transesterification reaction between vinyl esters and hydroxyl groups produced crosslinked GC hydrogels. The initial crosslinking reaction was monitored by measuring the viscosity of the reaction mixture. When DVA was added to the GC solution and heated to $50^{\circ}C$, the viscosity of the GC solution gradually increased, implying a crosslinking reaction and hydrogel formation. A new peak from the ester group was observed in the FTIR spectra of the GC hydrogels, confirming the crosslinking reaction. The synthesized GC hydrogel showed pH-dependent water absorbency, mainly due to the presence of amine groups ($-NH_2$) at the C-2 position of the glucosamine unit of GC. The water absorbency greatly increased at acidic pH and slightly decreased at alkaline pH. The GC hydrogel gradually degraded in $37^{\circ}C$ water due to hydrolysis of the ester bonds, which were intermolecular crosslinking sites. A red dye, 5-carboxyltetramethyl-rhodamine (CTMR), was entrapped in the GC hydrogels as a model compound. CTMR was released from GC hydrogels in two steps: an initial burst release mainly due to desorption and diffusion, and a second sustained release possibly due to gradual degradation.
음이온 하이드로젤은 그들이 가지고 있는 pH 감응성 팽윤거동 때문에 단백질 약물의 경구투여용 전달물질로써 많은 주목을 받고 있다. 본 연구에서는 음이온 하이드로젤의 pH 변화에 따른 용매의 침투 메커니즘을 규명하기 위하여 methacrylic acid와 2-methacryloxyehtyl glucoside를 공중합하여 P(MAA-co-MEG) 하이드로젤을 합성한 후 pH 변화에 따른 하이드로젤의 동적 팽윤거동을 관찰하였다. 용매의 침투 메커니즘이 Fickian 또는 non-Fickian 인지를 설명할 수 있는 특성지수 n을 $M_t/M_{\infty}=kt^n$ 관계식으로부터 계산하였다. 하이드로젤에 대한 용매의 침투 메커니즘은 주위 pH의 영향을 많이 받았으며, 젤의 $pK_a$ 보다 높은 pH인 7.0에서는 침투 메커니즘이 상대적으로 고분자사슬의 이완에 의한 지배를 많이 받는다는 것을 알 수 있었다. 한편, pH 7.0에서 고분자 이완에 의한 용매의 침투 메커니즘은 하이드로젤에 존재하는 카르복실산의 이온화에 기인한 것임을 ATR-FTIR 분광분석을 이용하여 확인하였다.
The alginate-based hydrogel was prepared as a pH-sensitive drug delivery system. To enhance the drug loading capacity, activated carbon was introduced as a drug absorbent. The iron oxide was incorporated into the alginate matrix for the magnetic transferring to the target organ. The activated carbon and iron-oxide were dispersed uniformly in the alginate hydrogel. The drug release from the alginate/activated carbon composite hydrogel was carried out in various pH conditions with vitamin B12 and Lactobacillus lamnosers as model drugs. The fast and sustainable release of drug was observed in the basic condition due to the pH-sensitive solubility of alginate. The novel drug delivery system having pH-sensitive release property and magnetic movement to target place was developed by using the alginate/activated carbon composite magnetic hydrogels.
Equilibrium swelling and pH-sensitivity of a polyelectrolyte copolymer hydrogel were controlled by employing copolymers with different hydrophilic-hydrophobic balances. Model pH-sensitive hydrogels, e.g., poly(methacrylic acid), poly(methacrylic acid-co-acrylamide), poly(methacrylic acid-co-2-hydroxyethylmethacrylate), poly(methacrylic acid-co-styrene) were synthesized at various monomer compositions. As hydrophobicity of the copolymer hydrogels increased, the equilibrium swelling decreased while the pH-sensitivity increased. In the case of poly(methacrylic acid-co-acrylamide), polymer-polymer interaction significantly affected the equilibrium swelling and provided a wide range control of pH-sensitivity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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