Complexation of cesium ion by p-tert-butylcalix[6]arene ethyl ester was studied by NMR spectroscopy in nonpolar $CDCl_3$ and polar acetone-$d_6$ and the results were compared with each other. Analysis of temperature dependent $^1H$ spectra and titration curves reveals that both solvents result in a 1 : 1 cone-form complex with nonpolar $CDCl_3$yielding a more tightly bound one than acetone-$d_6$. Unexpectedly, at very low temperature, we have found that two phenyl ring proton peaks of equal intensity appear both in $CDCl_3$and in acetone-$d_6$ solution which gradually collapse and eventually coalesce into a single line as temperature is raised. This observation could be interpreted in terms of the chemical exchange through direct and/or indirect interconversion between two equivalent conformations possible the complex in both solvents over the temperature range observed. And broadening of $^{133}Cs$ (I = 7/2) nmr line with increasing temperature has also been observed, indicating the exchange of $^{133}Cs$ ion between the complex and the solvent. From numerical fitting of lineshape changes for one-dimensional $^1H$ and $^{133}Cs$ spectra, the exchange rate constants and other relevant parameters for this conformational interconversion and the complex-solvent exchange were deduced.
{$X_{ni}$,1$\leq$i$\leq$,n$\geq$1}은 2p차 적률을 갖는 적당한 확률변수 X에 의해서 유계된 바나하 공간상의 값을
갖는 확률변수 열이다. 상수 열 {$a_{ni}$,1$\leq$i$\leq$,n$\geq$1}에 적당한 조건을 부여할 때 $sum_{i=1}^n a_{ni}X_{ni}$가 0에 확률적으로 수렴할 조건과 완전수렴할 조건은 서로 동치이다.
Let {$X_{nk}$\mid$1\;{\leq}\;k\;{\leq}\;n,\;n\;{\geq}\;1$} be an array of row negatively associated (NA) random variables which satisfy $P($\mid$X_{nk}$\mid$\;>\;x)\;{\leq}\;P($\mid$X$\mid$\;>\;x)$. For weighed sums ${{\Sigma}_{k=1}}^{Tn}\;a_kX_{nk}$ indexed by random variables {$T_n$\mid$n\;{\geq}$1$}, we establish a general weak law of large numbers (WLLN) of the form $({{\Sigma}_{k=1}}^{Tn}\;a_kX_{nk}\;-\;v_{[nk]})\;/b_{[an]}$ under some suitable conditions, where $\{a_n$\mid$n\;\geq\;1\},\; \{b_n$\mid$n\;\geq\;1\}$ are sequences of constants with $a_n\;>\;0,\;0\;<\;b_n\;\rightarrow \;\infty,\;n\;{\geq}\;1$, and {$v_{an}$\mid$n\;{\geq}\;1$} is an array of random variables, and the symbol [x] denotes the greatest integer in x.
추진제 KM10은 NC(Nitrocellulose)를 주원료로 제조된 단기추진제로서 장기저장시 자연분해현상을 일으키는 것으로 알려져 있다. 저장수명추정은 잔류안정제 함량분석을 위해 일반적으로 이용되는 고온가속노화시험을 사용하였으며, 반응속도상수 산출을 위해 Arrhenius 식과 Berthelot 식을 사용하였다. 본 연구 결과에 따르면 Arrhenius 식과 Berthelot 식을 이용하여 추정한 추진제 KM10의 저장수명은 43.72년, 16.53년으로 큰 차이를 보였으며, E. R. Bixon의 연구결과[1]와 비교할 때 Arrhenius Equation을 이용하여 추정한 43.72년이 타당한 것으로 판단된다.
Dehshahri, Kasra;Nejad, Mohammad Zamani;Ziaee, Sima;Niknejad, Abbas;Hadi, Amin
Advances in nano research
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제8권2호
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pp.115-134
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2020
In this paper, the free vibrations analysis of the nanoplates made of three-directional functionally graded material (TDFGM) with small scale effects is presented. To study the small-scale effects on natural frequency, modified strain gradient theory (MSGT) has been used. Material properties of the nanoplate follow an arbitrary function that changes in three directions along the length, width and thickness of the plate. The equilibrium equations and boundary conditions of nanoplate are obtained using the Hamilton's principle. The generalized differential quadrature method (GDQM) is used to solve the governing equations and different boundary conditions for obtaining the natural frequency of nanoplate made of three-directional functionally graded material. The present model can be transformed into a couple stress plate model or a classic plate model if two or all parameters of the length scales set to zero. Finally, numerical results are presented to study the small-scale effect and heterogeneity constants and the aspect ratio with different boundary conditions on the free vibrations of nanoplates. To the best of the researchers' knowledge, in the literature, there is no study carried out into MSGT for free vibration analysis of FGM nanoplate with arbitrary functions.
Interactions between metal ions and chitosan in solution were studied by spectroscopic and viscometric measurements. $Cu^{++}$-chitosan complex exhibited an absorption band at 265 nm, whereas D-glucosamine complex showed one at 245 nm. The difference in ${\lambda}_{max}$ was attributed to the different amine to $Cu^{2+}$ ratios of the complexes, that is, 2 : 1 for chitosan and 1 : 1 for D-glucosamine. The molar absorptivities and binding constants of the complexes were evaluatatled. The binding of $Cu^{2+}$ to chitosan was cooperative near pH 5, and both intra- and intermolecular chelations depending on chitosan and $Cu^{2+}$concentrations were observed, The intermolecular chelation was stabilized by addition of salts. The cooperative intermolecular chelation of $Ni^{++}$ was also observed at pH 6.2. No significant binding of other divalent ions was observed. The reported high adsorption abilities of chitosan particles for these ions were attributed to the deposition of metal hydroxide aggregates in pores of chitosan particles rather than chelation to amine groups.
The effect of anionic polyelectrolytes, poly(styrenesulfonate) (PSS) and poly(vinylsulfonate) (PVS), on the charge transfer complexing between indole derivatives and methyl viologen($MV^{++}$) cation was investigated. The results were compared with effect of NaCl and an anionic surfactant, sodium dodecylsulfate (SDS). Both PSS and PVS enhanced the complex formation of neutral species (indole and indole acetate at low pH), zwitter ionic tryptophan, and positively charged tryptamine and tryptophan at low pH with $MV^{++}$. This result was attributed to the contribution of hydrophobic interaction, in addition to electrostatic interaction. The enhancing effect of PSS was much higher than that of PVS reflecting the higher hydrophobicity of PSS. The interaction between indole acetate anion and $MV^{++}$ was greatly reduced by addition of PVS and PSS. The higher charge density of PVS was appeared as greater reducing effect indicating the importance of electrostatic force in this case. In all cases, the effect of polyelectrolytes showed maxima, and further addition of PVS and PSS decreased the effect. This behavior was explained in terms of distribution of indole derivatives and $MV^{++}$ in domain of polyanions. The complex formation constants and molar absorptivities of complexes were determined, and the values were compared with those in water and SDS solutions.
A Very Low Pressure Reactor (VLPR) is constructed for the kinetic study of atom-molecule bimolecular elementary reactions. The basic principles and the versatility of the method are described. By using the VLPR technique the forward (k1) and the reverse (k-1) rate constants for Br atom reaction with trimethylsilane are studied; Br + $(CH_3)_3$SiH k1 ${\leftrightarrow}$ k-1 HBr + $(CH_3)_3$Si. From the kinetic data and the entropy estimation the bond dissociation energy for Si-H bond in trimethylsilane is calculated to be 90.1 kcal/mole $({\pm}1.1$ kcal/mole). The Arrhenius parameters for k1 are found to be log A = 10.6 l/mole·sec, $E_a$ = 4.4 kcal/mole respectively. For the comparison purpose analogous reaction for carbon compound ; Br + $(CH_3)_3$CH ${\rightarrow}$ HBr + $(CH_3)_3$C was also studied. The corresponding rate constant and equilibrium constant at $25^{\circ}C$ are found to be 2.67 ${\times}$$10^6l$/mole${\cdot}$sec and 160 respectively.
Belaidi, Amina;Hacene, Mohammed Amine Boukli;Kadri, El-Hadj;Taleb, Omar
Advances in concrete construction
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제11권3호
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pp.231-238
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2021
The present work aims at investigating the effects of using various fine mineral additions as partial replacement to Portland cement on the tribological properties of concrete. To achieve this goal, concrete mixtures were prepared with different percentages (10, 20 and 30%) of limestone fillers (LF) and natural pozzolana (NP), and (20, 40 and 60%) of blast furnace slag (BFS). The interface yield stress (τ0) and viscous constants (η) that allow characterizing friction at the concrete-pipe wall interface were determined using a rotational tribometer. In addition, the compositions of the boundary layers that formed in the pumping pipes of the different concretes under study were also identified and analyzed. The experimental results obtained showed that the concretes studied have a linear tribological behavior that can be described by the Bingham model. Furthermore, the use of different mineral additions, especially limestone fillers and blast furnace slags, even at high rates, had a beneficial effect on the optimization of the volume of paste present in the boundary layer, which made it possible to significantly reduce the viscous constant of concrete. However, a maximum rate of 10% of natural pozzolana was recommended to achieve tribological properties that are favorable to the pumpability of concrete.
Multiple-step beams carrying intermediate lumped masses with/without rotary inertias are widely used in engineering applications, but in the literature for free vibration analysis of such structural systems; Bernoulli-Euler Beam Theory (BEBT) without axial force effect is used. The literature regarding the free vibration analysis of Bernoulli-Euler single-span beams carrying a number of spring-mass systems, Bernoulli-Euler multiple-step and multi-span beams carrying multiple spring-mass systems and multiple point masses are plenty, but that of Timoshenko multiple-step beams carrying intermediate lumped masses and/or rotary inertias with axial force effect is fewer. The purpose of this paper is to utilize Numerical Assembly Technique (NAT) and Differential Transform Method (DTM) to determine the exact natural frequencies and mode shapes of the axial-loaded Timoshenko multiple-step beam carrying a number of intermediate lumped masses and/or rotary inertias. The model allows analyzing the influence of the shear and axial force effects, intermediate lumped masses and rotary inertias on the free vibration analysis of the multiple-step beams by using Timoshenko Beam Theory (TBT). At first, the coefficient matrices for the intermediate lumped mass with rotary inertia, the step change in cross-section, left-end support and right-end support of the multiple-step Timoshenko beam are derived from the analytical solution. After the derivation of the coefficient matrices, NAT is used to establish the overall coefficient matrix for the whole vibrating system. Finally, equating the overall coefficient matrix to zero one determines the natural frequencies of the vibrating system and substituting the corresponding values of integration constants into the related eigenfunctions one determines the associated mode shapes. After the analytical solution, an efficient and easy mathematical technique called DTM is used to solve the differential equations of the motion. The calculated natural frequencies of Timoshenko multiple-step beam carrying intermediate lumped masses and/or rotary inertias for the different values of axial force are given in tables. The first five mode shapes are presented in graphs. The effects of axial force, intermediate lumped masses and rotary inertias on the free vibration analysis of Timoshenko multiple-step beam are investigated.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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