Organotin compounds (OTs), namely butyltins compounds (BTs) and phenyltin compounds (PhTs), were measured in surface and core sediments collected in Jeju harbor. The horizontal and vertical distribution was examined and the relationship between the concentration of OTs and organic matter content and particle size distribution was also studied. BTs were detected in significant concentrations in sediments inside Jeju harbor. PhTs were detected in very low concentrations, compared to BTs. The main species in BTs and PhTs were dibutyltin (DBT) and monobutyltin (MBT), monophenyltin (MPhT), respectively. In the relationships between the concentrations of total BTs and organic carbon content, the significant correlations ($r^2$=0.4898 in surface sediments, $r^2$=0.53 in one core sediments) and no correlation in another core sediments obtained, which is estimated that the distribution of BTs in sediments were affected by several factors, such as their physicochemical properties including organic carbon content, and a tide, etc. In the relationships between the concentrations of total BTs and particle size (mud, sand, and gravel) in sediments, the concentrations of total BTs were higher in the sediments with higher mud content, indicating that higher BTs were distributed with increasing sediments of fine granules.
Kang Suk-Hwan;Ku Dong-Cheol;Lim Jung-Hun;Yang Yun-Kyu;Kwak Noh-Seok;Hwang Taek-Sung
Macromolecular Research
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v.13
no.3
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pp.212-217
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2005
The pyrolysis kinetics of polyurethanes synthesized from polycaprolactone diol (PCL) and diisocyanate (HDI, $H_{12}MDI$) using catalysts such as dibutyltin dilaurate (DBTDL) were studied by a thermogravimetric (TG) technique, which involved heating the sample at the rates of 10, 20 and $30^{\circ}C$/min. The effect of the kind of diisocyanate and the hard segment contents on the activation energy and reaction order were examined at conversions ranging from 1 to $100\%$. The activation energies at first increased slowly with increasing conversion. Also, differential scanning calorimetry (DSC) was used to investigate the structural differences in each polyurethane. DSC can reveal the melting behavior, in terms of the glass transition temperature ($T_g$), which is known to vary as a function of the stoichiometry and processing conditions.
Urethane-acrylate propelymers for secondary coating of optical fiber and high - performance material were prepared from the 4,4'-diphenylmethane diisocyanate(MDI), poly(tetramethylene oxide)glycol(PTMG, Mw 650 or 1000), 1,6-hexanediol(HD), 2-hydroxyethyl acrylate(HEA), and dibutyltin dilaurate as a catalyst. UV-Curable polyurethane acrylates were formulated from the urethane-acrylate prepolymers, three types of reactive diluents(DTs) having mono-, di-, and trifunctional-phenoxyethyl acrylate(PEA), hexanediol diacrylate(HDDA), and trimethylolpropane triacrylate(TMPTA), and 1-hydtoxycyclohexyl phenyl ketone(Irgacure 184) as a photoinitiator. The UV-cured films of polyurethane acrylates were obtained by curing using a medium-pressure mercury lamp(U W/cm, $\lambda_{max}=365\;nm)$. In this work, the effects of molecular weights of polyol and diol with low molecular weight into polymer chain on mechanical and dynamic mechanical properties of UV-cured polyurethane acrylates were studied. The structure and properties of the films obtained from the UV photopolymerization of urethane-acrylate prepolymer were investigated by FT-IR spectroscopy, dynamic mechanical measurement, tensile testing, and X-ray diffractometry.
Lee Jung Min;Subramani Sankaraiah;Lee Young Soo;Kim Jung Hyun
Macromolecular Research
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v.13
no.5
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pp.427-434
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2005
To improve the performance and reduce raw material costs, blocked isocyanates were prepared with mixture of blocking agents in many industries. Three blocked isocyanates (adducts) namely $\varepsilon$-caprolactam/benzotriazole-blocked 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), toluene-2,4-diisocyanate (TDI) and 4,4'-dicyclohexyl-methane diisocyanate ($H_{12}$MDI) were synthesized. Six reference adducts were also prepared by blocking MDI, TDI, and $H_{12}$MDI with $\varepsilon$-caprolactam ($\varepsilon$-CL) or benzotriazole. The reactions were carried out in acetone medium and dibutyltin dilaurate (DBTDL) was used as a catalyst. The progress of the blocking reaction was monitored by IR spectroscopy. De-blocking temperatures (dissociation temperatures) of these adducts were studied using DSC and TGA and the results were correlated. As expected, the thermal analysis data showed that de-blocking temperature of blocked aromatic isocyanates was lower than that of the blocked aliphatic isocyanates. The low de-blocking temperature of blocked aromatic isocyanate could be due to electron withdrawing benzene ring present in the blocked isocyanates. It was also found that benzotriazole-blocked adducts de-blocked at higher temperature compared with $\varepsilon$-CL-blocked adducts.
Kam Sang-Kyu;Lee Min-Gyu;Cho Young-Chan;Ko Byung-Churl
Journal of Environmental Science International
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v.14
no.12
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pp.1141-1153
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2005
Butyltin compounds (BTs), namely tributyltin (TBT), dibutyltin (DBT) and monobutyltin (MBT), were measured in surface and core sediments collected in 2001 inside Seogwipo Harbor, in order to evaluate their distribution characteristics. Seogwipo Harbor is one of major harbors of Jeju Island where a lot of shipping occurs and is designated as a trade port by the Korea Maritime and Port Law. BTs were detected in surface and core sediments of all stations and their concentrations in surface sediments were low, compared with to those in other sites of domestic and foreign countries. The main species among BTs was MBT, although there was a little difference with a survey site in surface sediments and in core sediments with depth. No or low correlations were obtained between organic matter or particles size of surface and core sediments and total BTs, indicating that these factors did not affect the distribution of BTs. It was estimated that more complex factors including BTs loads and surrounding sedimentary environments, affect the distribution of BTs. The high correlations between BTs indicated that DBT and MBT were mainly degraded from TBT based on antifouling paints of vessel etc. and other sources, such as DBT and MBT, could be ignored. The butyltin degradation indices ([DBT]+[MBT]/[TBT]) in surface sediments were in the range of $2.0\~3.8$ (mean 3.0), indicating that the parent compound, TBT, were inflowed into the surface sediments a long years ago, degraded and deposited. The sedimentation age of BTs contaminated core sediments could not estimated because the content of $^{210}pb$ activity were nearly all the same and so the sedimentation rate could not obtained.
Energetic thermoplastic elastomers (ETPEs) based on glycidyl azide polymer (GAP) and carboxylated GA copolymers [GAP-ETPE and poly(GA-carboxylate)-ETPEs] were synthesized using isophorone diisocyanate (IPDI), dibutyltin dilaurate (DBTDL), 1,4-butanediol (1,4-BD), and soft segment oligomers such as GAP and poly(GA-carboxylate). The synthesized GAP-ETPE and poly(GA-carboxylate)-ETPEs were characterized by Fourier transform infrared (FT-IR), gel permeation chromatography (GPC), thermogravimetric analysis (TGA), differential scanning calorimetry (DSC), universal testing machine (UTM), calorimetry and sensitivity towards friction and impact. DSC and TGA results showed that the introduction of carboxylate group in GAP helped to have better thermal properties. Glass transition temperatures of poly(GA-carboxylate)-ETPEs decreased from -31 ℃ to -33 ℃ compared to that of GAP-ETPE (-29 ℃). The first thermal decomposition temperature in poly(GA0.8-octanoate0.2)-ETPE (242 ℃) increased in comparison to that of GAP-ETPE (227 ℃). Furthermore, from calorimetry data, poly(GA-carboxylate)-ETPEs exhibited negative formation enthalpies (-6.94 and -7.21 kJ/g) and higher heats of combustion (46713 and 46587 kJ/mol) compared to that of GAP-ETPE (42,262 kJ/mol). Overall, poly(GA-carboxylate)-ETPEs could be good candidates for a polymeric binder in solid propellant due to better energetic, mechanical and thermal properties in comparison to those of GAP-ETPE. Such properties are beneficial to application and processing of ETPE.
Recently, we have shown that some endocrine disruptors, heavy metals, organotins and azoles suppressed steroidogenic enzymes such as P450 side-chain cleavage enzyme (P450scc) and aromatase in bullfrog ovarian follicles. In the present study, by using an amphibian ovarian follicle culture system, we examined the effects of these endocrine disruptors on maturation and ovulation of oocytes from Rana dybowskii in vitro. Ovarian fragments or isolated follicles were cultured for 24 h in a medium containing frog pituitary homogenate (FPH) or progesterone ($P_{4}$) with or without endocrine disruptors, and oocyte maturation (germinal vesicle breakdown, GVBD) and ovulation were examined. Among the organotins, tributyltin (TBT) strongly inhibited both FPH-and $P_{4}-induced$ oocyte maturation ($ED_{50}$:0.6 and 0.7 ${\mu}M$, respectively); however, tetrabutyltin (TTBT) and dibutyltin (DBT) showed only partial suppression, while monobutyltin (MBT) showed no inhibitory effect. All of the organotins suppressed $P_{4}-induced$ oocyte ovulation very effectively at a low concentration, and TBT and DBT exerted an inhibitory effect on FPH-induced ovulation. Among the heavy metals, mercury (Hg), cadmium (Cd) and cobalt (Co) were very effective in inhibiting FPH-induced oocyte maturation and ovulation, while lead (Pb), arsenite (As) and zinc (Zn) were less effective. However, all of the heavy metals suppressed FPH-induced oocyte ovulation at a high dose ($100{\mu}M$). Among the azoles, itraconazole (ICZ), ketoconazole (KCZ) and clotrimazole (CTZ) effectively inhibited FPH-induced oocyte maturation and ovulation, while econazole (ECZ), miconazole (MCZ) and fluconazole (FCZ) were considerably less effective. These results demonstrated that the abovementioned endocrine disruptors exhibited differential effects on oocyte maturation and ovulation in amphibian follicles and that the frog ovarian culture system could be used as an effective experimental tool to screen and evaluate the toxicity of various endocrine disruptors in vitro.
Kim, Nam Sook;Park, Dong Uk;Oh, Jae Ryoung;Shim, Woon Joon
Analytical Science and Technology
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v.14
no.2
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pp.115-122
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2001
Butyltin compounds, including mono-(MBT), di-(DBT) and tributyltin(TBT) were analyzed in 44 human blood samples randomly collected from a hospital in "K" a city. Gas chromatograph equipped with flame photometric detector(FPD) was used to quantify the amounts of butylin compounds. Method detection limits(MDL) of this analytical method were 3.69ng Sn/g for MBT, 0.91ng Sn/g for DBT and 1.09ng Sn/g wet wt for TBT respectively. Standard reference material(SRM) containing of $1.3{\mu}g/g$ TBT as chloride was analyzed to check if this analytical results would be reliable. Recovery of about 90% was obtained through this analysis, indicating that the analytical method from butyltin compounds blood was reliable. The concentrations of butyltin compounds ranged MDL(<3.69) to 7.93ng Sn/g for MBT and 1.15 to 5.41ng Sn/g wet wt for DBT. Tributyltin was below detection limit in all samples. Detection limits of our results are lower than those reported by Kannan et al. who reported butyltin compounds in 33 human blood samples in the United States. Detection of MBT and DBT on blood sample implies that butyltin compounds could be absorbed through consumption of seafoods or exposure to food stuffs made of plastics and household items. Further study is needed to examine if butyltin compounds in blood can be reliably analyzed and used as intake index.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.18
no.1
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pp.216-221
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2017
Reducing optical reflection in the visible light range, in order to increase the share of transmitted light and avoid the formation of ghost images in imaging, is important for polymer lens applications. In this study, polymer lenses with refractive indices of n=1.56, 1.60, and 1.67 were fabricated by the injection-molding method with a polymer lens monomer, dibutyltin dichloride as the catalyst and an alkyl phosphoric ester as the release agent. To investigate their anti-reflection (AR) effects, various AR coating structures, viz. a multi-layer AR coating structure, tri-layer AR coating structure with a discrete approximation Gaussian gradient-index profile, and tri-layer AR coating structure with a quarter-wavelength approximation, were designed and coated on the polymer lens by an E-beam evaporation system. The optical properties of the polymer lenses were characterized by UV-visible spectrometry. The material properties of the thin films, refractive index and surface roughness, were analyzed by ellipsometry and AFM, respectively. The most effective AR coating structure of the polymer lens with low refractive index, n=1.56, was the both side coating of multi-layer AR coating structure. However, both side coating of the tri-layered discrete approximation Gaussian gradient-index profile AR coating structure gave comparable results to the both side coating of the multi-layer AR coating structure for the polymer lens with a high refractive index of n=1.67.
In order to obtain high refractive plastic materials, 1,2 -ethylenedisulfanylbis(2-mercaptomethyl-1-ethanthiol) (ESTT) was newly prepared in good yield by the reaction of 1,2-ethylenedisulfanylbis(2-bromomethyl-1-ethanthiol) (ESTB) with thiourea followed by hydrolysis using an aqueous ammonia solution and characterized by $^1$H-NMR (-SH at 1.7 ppm), $\^$13/C-NMR(-CH$_2$SH at 28.4 ppm) and FT-IR (-SH at 2540 cm$\^$-1/) spectroscopy, etc. Polythiourethanes (PTU) were obtained from the combinations of ESTT with each of 4,4'-methylenebis(phenylisocyanate) (MDI), tolyene 2,4-diisocyanate (TDI), isophorone diisocyanate (IPDI), mxylene diisocyanate (XDI), and 1,6-diisocyanatohexane (HMDI) in the presence of dibutyltin dilaurylate as a catalyst, in a casting mold, and characterized by FT-IR (existence of N=C=O) spectroscopy and elemental analyzer (sulfur content). Accordingly, their thermal, mechanical and optical properties were investigated by using DSC, TGA, hardness tester and refractometer: both the melting point on DSC and crystallinity on X -ray diffraction (XRD) for specimens of PTUs were not observed. PTUs with T$\_$g/s above 110 $^{\circ}C$ showed good hardness (Shore D) in the range of 86 to 89. Thermal stabilities of PTUs obtained by using ESTT and each of diisocyanates containing aromatic rings were especially good. Also, the optical transmittances of amorphous PTUs through UV-visible source in the range of 400 to 600 nm were good. PTUs showed refractive indexes above 1.60, and their refractive indexes gradually increased with increase of sulfur contents.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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