All-solid-state batteries have received increasing attention because of their high safety aspect and high energy and power densities. However, the inferior solid-solid interfaces between solid electrolyte and active materials in electrode, which cause high interfacial resistance, reduce ion and electron transfer rate and limit battery performance. Recently, spark plasma sintering is emerging as a promising technique for fabricating solid electrolytes and composite-electrodes. Herein, this paper focuses on the overview of spark plasma sintering to fabricate solid electrolytes and composite-electrodes for all-solid-state batteries. In the end, future opportunities and challenges associated with SPS technique for all-solid-state batteries are described.
As the size of market for electric vehicles and energy storage systems grows, the demand for lithium-ion batteries (LIBs) is increasing. Currently, commercial LIBs are fabricated with liquid electrolytes, which have some safety issues such as low chemical stability, which can cause ignition of fire. As a substitute for liquid electrolytes, solid electrolytes are now being extensively studied. However, solid electrolytes have disadvantages of low ionic conductivity and high resistance at interface between electrode and electrolyte. In this study, Li7La3Zr2O12 (LLZO), one of the best ion conducting materials among oxide based solid electrolytes, is fabricated through RF-sputtering and various electrochemical properties are analyzed. Moreover, the electrochemical properties of LLZO are found to significantly improve with co-sputtered Li2O. An all-solid thin film battery is fabricated by introducing a thin film solid electrolyte and an Li4Ti5O12 (LTO) cathode; resulting electrochemical properties are also analyzed. The LLZO/Li2O (60W) sample shows a very good performance in ionic conductivity of 7.3×10-8 S/cm, with improvement in c-rate and stable cycle performance.
Recently, eco-friendly sources of energy by fuel cells that use hydrogen as an energy source has emerged as the next generation of energy to solve the problem of environmental issues and exhaustion of energy. A solid oxide fuel cell(SOFC) classified based on the type of ion transfer mediator electrolyte has actively being researched. However, the reliability according to the thermal cycle is low during the operation of the fuel cell, and deformation problem comes from the difference in thermal expansion coefficient between the electrode material, the components made of ceramic material is also brittle, which means disadvantages in terms of the strength. Therefore, in this study, considering the states of the manufacturing and operating of SOFC single cells, the stress analyses in the each of the interfacial layer between the anode, electrolyte and the cathode were performed to get the basic data for reliability assessment of SOFC. The obtained results show that von Mises stress according to the thickness direction on operating state occurred maximum stress value in the electrolyte layer. And also the stresses inside the active area on a distance of 1 ${\mu}m$ from the electrode interface were estimated. Futhermore the evaluation was done for the variation of the stress according to the stage of the operation divided into three stages of manufacturing, stack, and operating.
A composite cathode of LSCF$(La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{0.2}Fe_{0.8}O_3)\;and\;GDC\; (Gd_2O_3-doped\;CeO_2:Ce_{0.9}Gd_{0.1}O_{1.95_})$ was characterized in terms of an electrode response, using a point contact in an Yttria-Stabilized Zirconia (YSZ) electrolyte incorporated into AC two-point impedance spectroscopy. The point-contacted configuration amplifies the responses occurring near the YSZ/cathode interface through the aligned point contact on the planar LSCF/GDC electrode. The point contact interface increases the bulk resistance allowing the estimation of the point contact geometry and resolving the electrode-related responses. The resultant impedance spectra are analyzed through an equivalent circuit model constructed by resistors and constant phase elements. The bulk responses can be resolved from the electrode-related portions in terms of spreading resistance. The electrode-related polarizations are measured in terms of temperature and oxygen partial pressure. The modified impedance spectroscopy is discussed in terms of methodology and analytical aspects, toward resolving the electrode-polarization issues in solid oxide fuel cells.
The purpose of this study is to research and develop solid polymer electrolyte(SPE) for Li secondary battery. PEO-$LiClO_4$ electrolyte with plasticizer is very unstable. Passivation phenomena in polymer electrolyte cell was described by the SPL model. The time dependance of the impedance indicates that a passivation layer grows rapidly on the Li surface. However, the growing of passivation layer on the Li surface can be restrained by addition of zeolite to the PEO electrolyte. It suggested that addition of zeoliteto to the PEO-$LiClO_4$ electrolyte effectively controls the formation of a passivation layer on Li electrode.
Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.17
no.1
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pp.82-89
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2006
The redox behaviors of anode-supported flat tube for solid oxide fuel cell has been studied. The mass change of the extruded NiO/YSZ anode flat tube during redox cycling was examined by thermogravimetric analysis(TGA). The result of TGA was shown a rapidly mass change in the range of $455\;-\;670^{\circ}C$ and the reoxidation of the NiO/YSZ anode was almost completed at $750^{\circ}C$. The starting temperature of reoxidation and the maximum temperature of oxidation rate decreased with increasing the reoxidation cycle, which is attributed to the increased porosity caused by volume change. Bending strengths of the NiO/YSZ anode after redox cycling were 96 - 80 MPa and the bending strength decreased slightly with increasing the redox cycle. On the other hand, the bending strength of the NiO/YSZ anode with electrolyte showed 130 MPa after first redox cycling but decreased rapidly with increasing the redox cycle. From the results of the bending test and the microstructure observation, we conclude that the crack initiation of the electrolyte-coated NiO/YSZ anode was induced easily at interface of electrolyte/anode tube and propagated cross the electrolyte.
Agarose hydrogel, a solid electrolyte, was investigated voltammetrically in terms of transport properties and natural convection effects using a ferrocenyl compound as a redox probe. To confirm the diffusion properties of solute on the agarose interface, the diffusion coefficients (D) of ferrocenemethanol in agarose hydrogel were determined by cyclic voltammetry (CV) according to the concentration of agarose hydrogel. While the value of D on the agarose interface is smaller than that in the bulk solution, the square root of the scan rate-dependent peak current reveals that the mass transport behavior of the solute on the agarose surface shows negligible convection or migration effects. In order to confirm the reduced natural convection on the gel interface, scan rate-dependent CV was performed in the solution phase and on the agarose surface, respectively. Slow scan voltammetry at the gel interface can determine a conventional and reproducible diffusion-controlled current down to a scan rate of 0.3 mV/s without any complicated equipment.
In order to fabricate a highly performing cathode for low-temperature type solid oxide fuel cells working at below $700^{\circ}C$, electrode microstructure control and electrode polarization measurement were performed with an electronic conductor, $La_{0.8}Sr_{0.2}MnO_3$ (LSM) and a mixed conductor, $La_{0.6}Sr_{0.4}Co_{0.2}Fe_{0.8}O_3$(LSCF). For both cathode materials, when $Sm_{0.2}Ce_{0.8}O_2$ (SDC) buffer layer was formed between the cathode and yttria-stabilized zirconia (YSZ) electrolyte, interfacial reaction products were effectively prevented at the high temperature of cathode sintering and the electrode polarization was also reduced. Moreover, cathode polarization was greatly reduced by applying the SDC sol-gel coating on the cathode pore surface, which can increase triple phase boundary from the electrolyte interface to the electrode surface. For the LSCF cathode with the SDC buffer layer and modified by the SDC sol-gel coating on the cathode pore surface, the cathode resistance was as low as 0.11 ${\Omega}{\cdot}cm^2$ measured at $700^{\circ}C$ in air atmosphere.
Lee, Kyoung Jin;Chung, Jae Hun;Lee, Min Jin;Hwang, Hae Jin
Journal of the Korean Ceramic Society
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v.56
no.2
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pp.160-166
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2019
In this study, we investigated the long-term stability of Nd2NiO4 solid oxide fuel cell (SOFC) cathodes to evaluate their chromium poisoning tolerance. Symmetrical cells consisting of Nd2NiO4 electrodes and a yttria-stabilized zirconia electrolyte were fabricated and the cell potential and polarization resistance were measured at 850 ℃ in the presence of gaseous chromium species for 800 h. Up to 500 h of operation, the cell potential remained constant at 500 mA/㎠. However, it increased slightly over the operation duration of 550-800 h. No appreciable increase was observed in the polarization resistance of the Nd2NiO4 cathode during the entire operation of 800 h. Physicochemical examinations revealed that the gaseous chromium species did not form chromium-related contamination not only in the Nd2NiO4 cathode but also at the cathode/electrolyte interface. The results demonstrated that Nd2NiO4 is resistant to chromium poisoning, and hence is a potential alternative to standard perovskite cathodes.
Recently, the use of stable lithium nanostructures as substrates and electrodes for secondary batteries can be a fundamental alternative to the development of next-generation system semiconductor devices. However, lithium structures pose safety concerns by severely limiting battery life due to the growth of Li dendrites during rapid charge/discharge cycles. Also, enabling long cyclability of high-voltage oxide cathodes is a persistent challenge for all-solid-state batteries, largely because of their poor interfacial stabilities against oxide solid electrolytes. For the development of next-generation system semiconductor devices, solid electrolyte nanostructures, which are used in high-density micro-energy storage devices and avoid the instability of liquid electrolytes, can be promising alternatives for next-generation batteries. Nevertheless, poor lithium ion conductivity and structural defects at room temperature have been pointed out as limitations. In this study, a low-dimensional Graphene Oxide (GO) structure was applied to demonstrate stable operation characteristics based on Li+ ion conductivity and excellent electrochemical performance. The low-dimensional structure of GO-based solid electrolytes can provide an important strategy for stable scalable solid-state power system semiconductor applications at room temperature. The device using uncoated bare NCA delivers a low capacity of 89 mA h g-1, while the cell using GO-coated NCA delivers a high capacity of 158 mA h g−1 and a low polarization. A full Li GO-based device was fabricated to demonstrate the practicality of the modified Li structure using the Li-GO heterointerface. This study promises that the lowdimensional structure of Li-GO can be an effective approach for the stabilization of solid-state power system semiconductor architectures.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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