• 폴리머
• /
• 제36권3호
• /
• pp.309-314
• /
• 2012

생분해성 폴리락타이드의 분해속도를 조절하기 위하여 $d$-lactide와 $l$-lactide의 함량을 달리하여 다양한 stereochemical PLAs를 개환중합으로 합성하고 Langmuir 단분자막 장치를 이용하여 알칼리 분해속도를 측정하였다. 알칼리 수용액상에서 혼합 단분자막의 분해속도를 각 혼합고분자의 광학적 순도(100, 99, 97, 95%)의 항으로 측정하였다. 스테레오 콤플렉스에 기인하는 혼합물의 용융온도는 혼합물 성분의 광학적 순도가 증가함에 따라 증가하였다. 분해거동은 100% 광학적 순도를 가진 혼합물은 각 단일중합체보다 느린 분해속도를 나타내는 반면 다른 혼합물들은 2단계의 분해거동을 나타내었는데 1단계에서는 콤플렉스를 형성하지 않은 부분에서의 분해로 단일중합체에 비해 빠른 분해속도를 나타내었고 2단계에서는 100% 광학적 순도를 가진 혼합물과 유사하게 느린 분해속도를 나타내었다. 이러한 결과는 폴리락타이드의 stereochemistry와 스테레오 콤플렉스를 이용하여 알칼리 분해속도를 조절할 수 있음을 의미한다.

• Macromolecular Research
• /
• 제16권3호
• /
• pp.231-237
• /
• 2008

Biodegradable poly($\varepsilon$-caprolactone-co-L-lactide)-b-poly(ethylene glycol) (PCLA-b-PEG) copolymers were synthesized via solution polymerization by varying the feed composition of $\varepsilon$-caprolactone ($\varepsilon$-CL) and L-lactide (LLA) ($\varepsilon$-CL: LLA= 10:0, 7:3, 5:5, 3:7, 0: 10). The feed ratio based on weight is in accordance with the copolymer composition except for the case of $\varepsilon$-CL: LLA=3:7 (C3L7), which was verified by $^1H$-NMR. Two different approaches were used for the exceptional case, which is an extension of the reaction time or the sequential introduction of the monomer. A copolymer composition of $\varepsilon$-CL: LLA=3:7 could be obtained in either case. The chemical microstructure of PCLA-b-PEG was determined using the $^{13}C$-NMR spectra and the effect of the sequential structure on the thermal properties and crystallinity were examined. Despite the same composition ratio of the copolymer, the microstructure can differ according to the reaction conditions.

• 폴리머
• /
• 제30권1호
• /
• pp.28-34
• /
• 2006

메톡시폴리에틸렌글리콜(MPEG)과 카프로락톤(CL)과 L-락타이드(LA)로 구성된 MPEG-PCLA 블록공중합체의 단량체를 다양한 비율로 $Sn(Oct)_2$의 존재 하에서 개환중합을 통해 합성하였다. MPEG-PCLA 블록공중합체의 특성은 $^1H-NMR$, GPC, DSC 그리고 XRD를 이용하여 결정하였다. 동역학적 변화를 측정하기 위하여 $Sn(Oct)_2$의 존재 하에서 MPEG-PCLA 블록공중합체의 중합 시 중합시간, 온도, 첨가하는 촉매의 양을 달리하면서 중합을 실시하였다. 그 결과 $110\;^{\circ}C$의 중합온도와 첨가하는 촉매의 양은 개시제 대비 1.2배의 경우에서 가장 높은 중합률을 보였다. 또한 합성된 블록공중합체의 수용액상에서의 시간에 따른 생분해 거동은 GPC를 이용한 분자량 분포의 비교를 통해 측정하였다. 합성된 블록공중합체의 생분해 거동을 측정한 결과 MPEG-PCLA 블록공중합체의 L-락타이드 함량이 증가할수록 생분해성도 증가하는 것을 확인하였다. 본 연구를 통해 MPEG-PCLA 블록공중합체의 $Sn(Oct)_2$의 존재 하에서 개환중합을 실시함에 있어 다양한 중합조건에 따른 중합속도를 확인하였으며 MPEG-PCLA 블록공중합체는 PCLA 블록의 PCL 대비 PLA의 함량 비율에 따라 생분해 기간을 조절할 수 있는 가능성을 확인하였다.

• 접착 및 계면
• /
• 제3권2호
• /
• pp.17-29
• /
• 2002

Micromechanical 시험법과 표면 젖음성 측정을 이용한 implant용 생분해성 복합재료의 계면물성과 미세파괴 분해 메카니즘을 연구하였다. 분해시간이 경과함에 따라서 poly(ester-amide) (PEA)와 생활성 유리섬유의 인장강도와 탄성률 그리고 신율은 점차적으로 감소하는 경향을 보인 반면, chitosan 섬유는 거의 변화가 없었다. 생활성 유리섬유와 poly-L-lactide(PLLA) 사이의 계면전단강도는 PEA나 chitosan 섬유 시스템의 경우보다 더 큰 값을 보였으나, 계면전단강도 감소 속도는 가장 빨랐고 chitosan 섬유의 경우가 가장 느린 결과를 보였다. 접착일 ($W_a$)은 생활성 유리섬유와 PLLA 사이에서 가장 높은 값을 나타냈으며, 이러한 표면 젖음성 결과는 계면전단강도 결과와 잘 일치하였다. 계면물성과 미세파괴 분해 메카니즘은 생분해성 복합재료의 성능을 조절할 수 있는 가장 중요한 요인들이다.

• 폴리머
• /
• 제36권5호
• /
• pp.593-598
• /
• 2012

본 연구에서는 Al계 화합물 혼합촉매 시스템의 L-lactide 용액중합을 실시하여 단일 Al계 화합물과 Al계 혼합화합물의 용액중합 특성의 차이를 비교하였다. $Al(O-i-Pr)_3$와 triisobutylaluminium(TIBA)를 혼합한 촉매의 경우 생성된 polylactide(PLA)의 분자량은 $Al(O-i-Pr)_3$의 조성이 증가할수록 대체적으로 감소하였다. 분자량 분포곡선은 혼합촉매 시스템의 경우 고분자량 부분에서 shoulder가 형성되었으며 TIBA가 80%인 경우에는 거의 bimodal 형태의 곡선을 가졌다. Trimethylaluminium(TMA)와 TIBA를 혼합한 촉매를 이용한 결과 TMA의 조성비가 증가할수록 전환율은 감소하였다. Trioctylaluminium(TOA)와 TIBA를 혼합한 촉매를 이용하여 생성된 PLA의 전환율은 TOA의 양이 증가함에 따라 점점 감소하였다. 분자량 분포곡선은 TOA 조성비가 40%부터 크게 줄기 시작하여 unimodal 특성을 보였다. 이러한 다양한 조합의 Al계 혼합촉매 시스템을 통해 GPC 곡선에서 PLA의 고분자량 shoulder을 형성할 수 있다.

• 접착 및 계면
• /
• 제4권1호
• /
• pp.18-27
• /
• 2003

Micromechanical 시험법과 표면 젖음성 측정을 이용하여 플라즈마 처리된 생분해성 poly(p-dioxanone) (PPDO) 섬유강화 poly(L-lactide) (PLLA) 복합재료의 계면물성과 미세파괴 분해메카니즘을 연구하였다. PPDO 섬유강화 PLLA 복합재료는 장기간의 사용기간 동안 우수한 기계적 물성을 제공할 수 있다. PPDO 섬유와 PLLA 기지재료의 분해정도는 열분석과 광학적인 관찰을 통해서 확인하였다. PPDO 섬유와 PLLA 기지재료 사이의 계면전단강도와 접착일은 플라즈마 처리 시간이 60초 일때 가장 컸으며, 접착일과 polar 표면자유에너지는 계면전단강도와 비례하였다. 초기상태의 PPDO 섬유는 연성파단 형상이 나타났으나, 분해시간이 진행됨에 따라 분자량 감소로 인해 점차적으로 취성 파단 형상으로 변하였다. 계면물성과 미세파괴 분해메카니즘은 분해가 진행됨에 따라 변하기 때문에 섬유강화 생분해성 복합재료의 성능을 조절하는데 중요한 요인들이다.

• KSBB Journal
• /
• 제26권4호
• /
• pp.333-340
• /
• 2011

In this study, gemcitabine-loaded methoxy poly(ethylene glycol)-b-poly(L-lactide) (MPEG-PLLA) microparticles with different PEG block lengths were prepared by a W/O/W double emulsion technique. The present study focuses on the investigation of the influence of various preparative parameters such as the ratio of internal water phase and oil phase, polymer concentration, solvent composition of organic phase and salt concentration of external water phase on the morphology and encapsulation efficiency of the microparticles. The microparticles fabricated at high volume ratios of internal water phase to oil phase and at high polymer concentrations showed a relatively high encapsulation efficiency and low porosity. When a dichloromethane/ethyl acetate mixture was used as solvent, both the encapsulation efficiency and drug loading of the microparticles decreased as the level of ethyl acetate increased. The addition of a salt (NaCl) to the external water phase significantly improved the encapsulation efficiency up to 40%, and the microparticles became more spherical with their size and porosity decreased.

• Macromolecular Research
• /
• 제14권2호
• /
• pp.209-213
• /
• 2006

The ring-opening polymerization of D,L-lactide initiated by tin(II) 2-ethylhexanoate $(Sn(Oct)_2)$ on the surface-initiated magnetite $(Fe_{3}O_4)$ nanoparticles was performed at $130^{\circ}C$. The effects of the polymer molar mass and concentration on the amount of surface polymer were investigated. The number average molecular weights, $M_n$, obtained by both NMR and GPC methods fit well within the accuracy of the applied methods and ranged from 1,100 to $4,040g\;mol^{-1}$. A surface functionalization density of up to 625 initiation sites per particle was obtained. The composition of various core-shell particles was determined by TGA, with results indicating magnetite $(Fe_{3}O_4)$ contents, ${\mu}m$, between 17 and 59 wt%. Under the influence of a magnetic field, the heating generated by superparamagnetic core-shell particles suspended in toluene presented guidelines for an optimization of magnetic particle systems with respect to an application for hyperthermia.

• Macromolecular Research
• /
• 제15권4호
• /
• pp.330-336
• /
• 2007

Luminescent CdSe/ZnS QDs, with emission in the red region of the spectrum, were synthesized and encapsulated in poly(ethylene glycol)-poly(D,L-lactide) diblock copolymer micelles, to prepare water-soluble, bio-compatible QD micelles. PEG-PLA diblock copolymers were synthesized by ring opening polymerization of D,L-lactide, in the presence of methoxy PEG as a macro initiator. QDs were encapsulated with PEG-PLA polymers using a solid dispersion method in chloroform. The resultant polymer micelles, with encapsulated QDs, were characterized using various analytical techniques, such as UV- Vis measurement, light scattering, fluorescence spectroscopy, transmission electron microscopy (TEM) and atomic forced microscopy (AFM). The polymer micelles, with encapsulated QDs, were spherical and showed diameters in the range of 20-150 nm. The encapsulated QDs were highly luminescent, and have high potential for applications in biomedical imaging and detection.

• Macromolecular Research
• /
• 제17권12호
• /
• pp.1010-1014
• /
• 2009

Monodispersed microparticles with a poly(D,L-lactide-co-glycolide) (PLGA) core and a poly(ethyl 2-cyanoacrylate) (PE2CA) shell were prepared by Shirasu porous glass (SPG) membrane emulsification to reduce the initial burst release of doxorubicin (DOX). Solution mixtures with different weight ratios of PLGA polymer and E2CA monomer were permeated under pressure through an SPG membrane with $1.9\;{\mu}m$ pore size into a continuous water phase with sodium lauryl sulfate as a surfactant. Core-shell structured microparticles were formed by the mechanism of anionic interfacial polymerization of E2CA and precipitation of both polymers. The average diameter of the resulting microparticles with various PLGA:E2CA ratios ranged from 1.42 to $2.73\;{\mu}m$. The morphology and core-shell structure of the microparticles were observed by scanning electron microscopy (SEM) and transmission electron microscopy (TEM). The DOX release profiles revealed that the microparticles with an equivalent PLGA:E2CA weight ratio of 1:1 exhibited the optimal condition to reduce the initial burst of DOX. The initial release rate of DOX was dependent on the PLGA:E2CA ratio, and was minimized at a 1:1 ratio.