$Zn_{(1-x)}Ni_xAl_2O_4$ (x = 0.0-1.0) spinels were prepared at $800^{\circ}C$ by co-precipitation method and characterized by infrared spectroscopy, X-ray diffraction, scanning electron microscopy and X-ray photoelectron spectroscopy. The specific surface area was determined by BET. SEM image showed nano sized spherical particles. XPS confirmed the valence states of the metals, showing moderate Lewis character for the surface of materials. The powders were successfully used as new heterogeneous catalysts of Biginelli's reaction, a one-pot three-component reaction, leading to some dihydropyrimidinones (DHPMs). These new catalysts that produced good yields of DHPMs, were easily recovered by simple filtration and subsequently reused with persistent activity, and they are non-toxic and environmentally friendly. The optimum amount of catalyst is 20% by weight of benzaldehyde derivatives, while the doping amount has been found optimal for x = 0.1.
Phosphine ligand-grafted mesoporous silica materials with large pores were prepared for the ligand-modified heterogeneous Pd nanocatalysts. New heterogeneous catalytic system was developed using palladium nanoparticles encapsulated in phosphine ligand-grafted mesoporous silica. The catalyst showed good catalytic activities for Suzuki cross-coupling using bromobenzene derivatives due to excellent phosphine ligand effects. Catalytic results showed nanoparticie catalysts can be recycled twice with decreased yields.
The trend towards the application of single enantiomers of chiral compounds is undoubtedly increasing. Among the various methods to obtain one single enantio-riched compound selectively, enantioselective catalysis is the most attractive method. Especially, it is important to increase the activity, selectivity and lifetime of usually expensive chiral catalysts with a minute quantity in the enantioselective synthesis. Immobilization of active homogeneous catalysts is a fashionable topic in asymmetric catalysis, providing the inherent advantage of easy separation and better handling properties. Many different ways have been investigated to improve the enantioselectivity of products and to recycle the catalysts. This review mainly focused on the present scope and limitations of different types of enantioselective heterogeneous catalysts.
Transactions of the Korean Society of Automotive Engineers
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v.20
no.5
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pp.71-80
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2012
To improve the $NO_X$ conversion over a SCR (selective catalytic reduction) catalyst, the DOC (diesel oxidation catalyst) is usually placed upstream of the SCR catalyst to enhance the fast SCR reaction ($4NH_3+2NO+2NO_2{\rightarrow}4N_2+6H_2O$) using equimolar amounts of NO and $NO_2$. Here, a ratio of $NO_2/NO_X$ above 50% should be avoided, because the reaction with $NO_2$ only ($4NH_3+4NO+O_2{\rightarrow}4N_2+6H_2O$) is slower than the standard SCR reaction ($4NH_3+4NO+O_2{\rightarrow}4N_2+6H_2O$). In order to accurately predict the performance characteristics of SCR catalysts, it is therefore desired to develop a more simple and reliable mathematical and kinetic models on the oxidation kinetics of nitric oxide over a DOC. In the present work, the prediction accuracy and limit of three different chemical reaction kinetics models are presented to describe the chemicophysical characteristics and conversion performance of DOCs. Steady-state experiments with DOCs mounted on a light-duty four-cylinder 2.0-L turbocharged diesel engine then are performed, using an engine-dynamometer system to calibrate the kinetic parameters such as activation energies and preexponential factors of heterogeneous reactions. The reaction kinetics for NO oxidation over Pt-based catalysts is determined in conjunction with a transient one-dimensional (1D) heterogeneous plug flow reactor (PFR) model with diesel exhaust gas temperatures in the range of 115~$525^{\circ}C$ and space velocities in the range of $(0.4{\sim}6.5){\times}10^5\;h^{-1}$.
Kim, Hye Jeong;Kim, Seung Bo;Kim, Dong Hyun;Youn, Jae-Rang;Kim, Min-Jae;Jeon, Sang Goo;Lee, Gyoung-Ja;Lee, Kyubock
Korean Journal of Materials Research
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v.31
no.9
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pp.525-531
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2021
Carbon-encapsulated Ni catalysts are synthesized by an electrical explosion of wires (EEW) method and applied for CO2 methanation. We find that the presence of carbon shell on Ni nanoparticles as catalyst can positively affect CO2 methanation reaction. Ni@5C that is produced under 5 % CH4 partial pressure in Ar gas has highest conversions of 68 % at 350 ℃ and 70 % at 400 ℃, which are 73 and 75 % of the thermodynamic equilibrium conversion, respectively. The catalyst of Ni@10C with thicker carbon layer shows much reduced activity. The EEW-produced Ni catalysts with low specific surface area outperform Ni catalysts with high surface area synthesized by solution-based precipitation methods. Our finding in this study shows the possibility of utilizing carbon-encapsulated metal catalysts for heterogeneous catalysis reaction including CO2 methanation. Furthermore, EEW, which is a highly promising method for massive production of metal nanoparticles, can be applied for various catalysis system, requiring scaled-up synthesis of catalysts.
Heterogeneous metallocene catalysts supported on montmorillonite (MMT), [$Cp_2ZrCl_2$/MMT, $Cp_2ZrCl_2$/MAO/MMT, and $Cp_2ZrCl_2$ + MAO/MMT], were prepared with three different methods of immobilization and tested for ethylene polymerization. The heterogeneous catalysts immobilized on organo clay (30B-MMT) showed the higher metal loading and polymerization activity than those immobilized on natural clay $Na^+-MMT$. These results suggest that the hydroxyl groups of organo clay interlayers react with the MAO and catalyst through the chemical bond. The metallocene catalyst supported directly on MMT showed lower activity for ethylene polymerization compared to the homogeneous systems, while MMT/MAO/$Cp_2ZrCl_2$, catalysts treated with MAO before impregnation, showed a higher activity. The polymers obtained from MMT-supported catalysts have higher melting point, molecular weight and molecular weight distributions than those of homogeneous catalysts. The polymer particles with increasing significant size. Ethylene polymerization over 30B-MMT/MAO/$Cp_2ZrCl_2$ catalyst was also performed varying the process variables to optimize the process conditions.
Effect of sulfation processes on the physicochemical properties of ZrO2 and TiO2 nanoparticles were thoroughly investigated. SO4/ZrO2 and SO4/TiO2 catalysts were synthesized to identify the acidity character of each. The wet impregnation method of ZrO2 and TiO2 nanoparticles was employed using H2SO4 with various concentrations of 0.5, 0.75, and 1 M, followed by calcination at 400, 500, and 600 ℃ to obtain optimum conditions of the catalyst synthesis process. The highest total acidity was found when using 1 M SO4/ZrO2-500 and 1 M SO4/TiO2-500 catalysts, with total acidity values of 2.642 and 6.920 mmol/g, respectively. Sulfation increases titania particles via agglomeration. In contrast, sulfation did not practically change the size of zirconia particles. The sulfation process causes color of both catalyst particles to brighten due to the presence of sulfate. There was a decrease in surface area and pore volume of catalysts after sulfation; the materials' mesoporous structural properties were confirmed. The 1 M SO4/ZrO2 and 1 M SO4/TiO2 catalysts calcined at 500 ℃ are the best candidate heterogeneous acid catalysts synthesized in thus work.
The purpose of this study was to investigate the heterogeneous catalytic ozonation of oxalic acid by manganese (Mn) doped-granular activated carbon (GAC). In order to observe the effect of the amount of Mn doped on GAC, catalysts were manufactured by varying the impregnated Mn concentration. In this paper, the following had labeled all sorts kinds of Mn-doped GAC were labeled with suitable names according to the amount (mM) of the concentration of dipping solution: They were each named as 'Mn20', 'Mn50', 'Mn100' and 'Mn200'. These experiments were performed in a batch reactor (0.5 L) and a semi-batch reactor (1 L) and Mn-free GAC was used as a blank catalyst. The ozone decay properties of each manufactured catalyst were firstly investigated to find out the reactivity between the aqueous ozone and the catalysts. Oxalic acid removal by catalytic ozonation was then performed to demonstrate the oxidative efficiencies of each catalyst.
Although the use of Cu(II) salts as catalysts without reductants is limited in the cycloaddition of acetylenes with azides, the catalytic system employing average 10 nm CuO(II) nanoparticles in the absence of reductants shows good catalytic activity to form 1,4-disubstituted 1,2,3-triazoles even in wet THF as well as water. It is also noticeable that CuO(II) nanoparticle catalysts can be recycled with consistent activity. A range of alkynes and azides were subject to the optimized CuO(II) nanoparticle-catalyzed cycloaddition reaction conditions to afford the desired products in good yields.
Temperature-programmed desorption method is a very useful technique for the research of heterogeneous catalysts. In most cases, the experimental condition is atmospheric. However, recently TPD experiments under vacuum conditions using powder catalysts give lots of very important results that can't be obtained otherwise. In this paper, the interpretation method of TPD results and the experimental technique under vacuum conditions are introduced briefly.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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