일반적으로 알콜계 물질은 가스 하이드레이트 형성에 저해제로 사용된다고 알려져 있으나, 최근의 연구를 통해 2-propanol이 일부 조건에서 촉진효과가 나타난다고 보고되고 있다. 본 연구에서는 알콜계 물질인 1-propanol과 2-propanol의 가스 하이드레이트 격자내로의 포집여부와 그로 인한 촉진 혹은 저해 작용 그리고 구조적 특성에 대해 알아보았다. $CO_2$와 $CH_4$ 기체에 대하여 1-propanol 혹은 2-propanol을 첨가하여 형성된 혼합 하이드레이트의 3상평형 기상(V)-물(Lw)-하이드레이트(H))을 측정하였다. 그 결과 $CO_2$의 경우 1-propanol과 2-propanol이 저해 작용을 함을 확인하였으며 농도가 높을수록 저해작용이 커짐을 알 수 있었다. 반면, $CH_4$의 경우 1-propanol에서는 저해 및 촉진효과가 거의 나타나지 않았지만, 2-propanol에서는 촉진효과가 나타났으며 5.6 mol%에서 촉진효과가 가장 크게 나타났다. 혼합 하이드레이트의 구조규명 및 동공 점유 분석을 위해 $^{13}C$ NMR과 XRD분석을 하였으며, 그 결과 2-propanol과 1-propanol을 포함하는 혼합 하이드레이트는 구조 II를 형성하며, 2-propanol과 1-propanol은 큰 동공에 포집되고, 기체는 작은 동공에 포집됨을 확인할 수 있었다. 본 연구의 결과는 알콜계 물질을 첨가제로 사용하는 가스 하이드레이트 공정에서 매우 유용한 기초자료가 될 것으로 사료된다.
본 연구에서는 알콜계 물질인 1-propanol과 2-propanol이 가스 하이드레이트 형성과정에서 격자내로 포집됨과 열역학적 촉진제로서 작용함을 알아보기 위해 $CH_4$ (또는 $CO_2$) + 1-propanol (또는 2-propanol) + 물계의 가스 하이드레이트 3상 평형 (하이드레이트(H) - 물(Lw) - 기상(V))을 측정하였으며, $^{13}C$ NMR 분석을 하였다. 1.0, 5.6, 10 mol%의 농도 1-propanol (또는 2-propanol) 용액을 가스 하이드레이트 계에 첨가하여 3상 평형을 측정한 결과, $CH_4$ 하이드레이트의 경우 전반적으로 촉진현상을 보였으며 5.6 mol%에서 가장 큰 촉진효과가 나타났다. 하지만 $CO_2$ 하이드레이트의 경우 순수 $CO_2$ 하이드레이트에 비해 저해효과가 나타났으며 농도가 높아질수록 저해현상은 커짐을 확인할 수 있었다. $^{13}C$ NMR을 통한 동공점유 특성과 하이드레이트 구조 분석 결과 $CH_4$ + 1-propanol (또는 2-propanol)은 구조-II를 형성하며 1-propanol (또는 2-propanol)이 동공에 포집되어 있음을 확인할 수 있었다. 이상의 결과로부터 알콜계 물질이 단순히 저해제로만 작용하지 않고 가스 하이드레이트 형성에 참여하는 촉진제로 작용할 수 있다는 사실을 알 수 있었다.
Viscosity data were measured at 298.15 K and 308.15 K for formamide + 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-1-propanol or 2-methyl-2-propanol mixtures. For an equimolar mixture, deviation in viscosity follows the sequence: 2-methyl-2-propanol >2-methyl-1-propanol>1-butanol>2-propanol>1-propanol. The viscosity data were further analyzed in terms of graph theory. Free energy of activation was also calculated from experimental viscosity data along with previously reported excess volume data. The deviation in viscosity and free energy of activation were fitted to Redlich-Kister polynomial equation. The viscosity data were also correlated by correlations like Grunberg-Nissan, Tamura-Kurata, HindMcLaughlin-Ubbelohde, and Katti-Chaudhari relation. Various adjustable parameters, $G_{12}$, $T_{12}$, $H_{12}$, and $W_{vis}/RT$, of various correlations were used to predict viscosity deviation of binary mixtures. Positive value of $G_{12}$ indicates strong interaction in the studied systems. Grunberg-Nissan relation has lowest deviation among the four correlations for formamide + 1-propanol or 2-propanol mixtures; and for mixtures of formamide with 1-butanol or 2-methyl-1-propanol, TamuraKurata has lowest deviation. Grunberg-Nissan gives lowest deviation for formamide + 2-methyl-2-propanol mixtures.
인화점은 가연성 액체 용액을 안전하게 취급하기 위한 중요한 성질 중 하나이다. 본 논문에서는 Seta flash 밀폐식 장치를 이용하여 이성분계 용액인 water+1-propanol과 water+2-propanol계의 인화점을 측정하였다. 회귀 분석법을 이용하여 인화점을 계산하였다. 또한 라울의 법칙을 이용하여 인화점을 계산하였고, van Laar 식의 이성분계 파라미터를 최적화시키는 방법을 통해 인화점을 예측하였다. 각 인화점 계산 결과와 측정 결과를 비교하였다. 그 결과, 회귀 분석법에 의한 인화점 계산치가 가장 측정치를 잘 모사하였다.
We have evaluated the hydroxyl group-solvent specific interactions by using a Lichrosorb RP18 stationary phase and by measuring the retention data of carefully selected solutes in 50/50, 60/40, 70/30, 80/20, and 90/10(v/v%) methanol/water eluents at 25, 30, 35, 40, 45, and 50 ${^{\circ}C}$. The selected solutes are 3 positional isomers of phenylpropanol, that is, 1-phenyl-1-propanol, 1-phenyl-2-propanol, and 3-phenyl-1-propanol. There exist clear discrepancies in ${\Delta}H^o$ (solute transfer enthalpy from the mobile to the stationary phase) and $T{\Delta}S^o$ (solute transfer entropy) among positional isomers. The difference in ${\Delta}H^o$ and $T{\Delta}S^o$ between secondary alcohols (1-phenyl-1-propanol and 1-phenyl-2-propanol)is negligible compared to the difference between the primary alcohol (1-phenyl-3-propanol) and secondary alcohols. The $T{\Delta}S^o$ values of 3-phenyl-1-propanol are close to those of butylbenzene while the $T{\Delta}S^o$ values of secondary alcohols are close to those of propylbenzene. The difference in ${\Delta}{\Delta}H^o$ (specific solute-mobile phase interaction enthalpy) between the primary alcohol and the secondary alcohol decreases with increase of methanol content in the mobile phase. A unique observation is an extremum for 1-phenyl-3-propanol in the plot of $T{\Delta}{\Delta}S^o$ vs. methanol volume %. The positive sign of $T{\Delta}{\Delta}S^o$ of 3-phenyl-1-propanol implies that the entropy of 3-phenyl-1-propanol is greater than that of the hypothetical alkylbenzene (the same size and shape as phenylpropanol) in the mobile phase.
Excess molar volumes ($V_m^E$) of binary mixtures of 1-propanol or 2-propanol (1) + cyclohexane or n-hexane (2) were measured with V-shaped dilatometer at 303.15 K. The $V_m^E$ data for these mixtures varied as: 2-propanol > 1-propanol and were higher for cyclohexane than n-hexane for both propanol systems. The experimental data were correlated with Redlich-Kister polynomial. The $V_m^E$ data were interpreted qualitatively as well as quantitatively in terms of Flory-Treszczanowicz-Benson model and Prigogine-Flory-Patterson theory. Both models correctly described the sign and shape of $V_m^E$ vs $x_1$ curves. The values calculated by both the models agree well with the experimental data.
유기용매를 함유하는 염화니켈 수용액으로부터 Ni 미분말을 제조하였고 Ni 분말형성에 미치는 유기용매 첨가의 영향을 검토하였다. 모든 생성물들은 0.1~l.0 $\mu\textrm{m}$ 범위의 구형입자들이었고 입자들간의 응집은 관찰되지 않았다. 1-propanol이 40 vol% 첨가된 경우 분말의 입경감소와 균일성이 현저하였다. 이들 분말에 대한 평균입경과 비표면적은 각각 0.3 $\mu\textrm{m}$와 16.4 m$^2$/g이었다. 1-propanol의 첨가량이 증가함에 따라 hydrazine에 의한 환원반응시간은 감소하였고, 1-propanol이 40 vol%가 첨가된 경우 환원시간은 약 5분이었다. Ni 합성 분말은 32$0^{\circ}C$ 부근에서 산화되었고, 30$0^{\circ}C$ 부근에서의 중량 감소는 Ni(OH)$_2$의 탈수에 기인한 것이다.
본 연구에서는 가변부피 투시셀이 장착된 고압 상평형 장치를 사용하여 초임계 용매인 이산화탄소와 1-propanol의 기액 상평형 거동을 관찰하였다. 이산화탄소와 1-propanol 이성분계에 대하여 온도 305.15 K, 313.15 K, 323.15 K, 333.15 K와 압력 2~11 MPa 범위까지의 실험 결과를 압력-조성(P-x)과 압력-온도(P-T)의 평형 곡선으로 나타내었다. 온도가 증가함에 따라서 혼합물 임계압력도 증가하였고 이산화탄소와 1-propanol계 혼합물의 P-T 곡선은 전형적인 type-II의 유형을 나타내었다. Peng-Robinson 상태방정식을 이용하여 실험 결과를 적합하여 결정한 최적 파라미터 값은 각각 $k_{ij}=0.116$와 ${\eta}_{ij}=-0.065$이였으며 Peng-Robinson 상태방정식에 적용하여 계산된 예측치는 실험결과와 비교적 좋은 일치를 보였다.
The gaseous carbon dioxide has been irradiated with Co-60 gamma-radiation in the presence and absence of various alcohols, and the radiolysis products analyzed by gas chromatography. Experimental results indicate that no detectable amount of carbon monoxide is formed when pure carbon dioxide is irradiated. By adding small quantities of alcohols to carbon dioxide, however, considerable amount of carbon monoxide, ketones, alcohols and other organic products have been detected. By adding 0.1% of methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-methyl-l-propanol, 2-butanol, and 2-methyl-2-propanol, G(CO) values obtained are 4.4, 4.5, 5.2, 4.4, 5.2, 5.0, 4.7 and 4.1, respectively. These high yields of carbon monoxide suggest that the oxidation reactions of carbon monoxide may be suppressed by scavenging oxygen atom with the alcohols. The main radiolytic decomposition reactions of the alcohols present in small quantity in carbon dioxide may be supposed to be the reactions with the oxygen atom produced by the radiolysis of carbon dioxide. The decomposition reactions seems to follow pseudo-first order kinetics with respect to the alcohols. The decomposition rate measured with 2-propanol is the fastest and that with 2-methyl-2-propanol the slowest. The mechanisms of the radiolytic decomposition reactions of the alcohols present in carbon dioxide are discussed on the basis of the experimental results of the present study.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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