We measured shear viscosity of polymeric particles, prepared by suspension polymerization with hydrophobic silica as a stabilizer at $75^{\circ}C$, by a capillary rheometer. Shear viscosity displayed a non-Newtonian behavior with an increase in weight average molecular weight. Measurement of shear viscosity at 170 and $190^{\circ}C$ with copoly(styrene/butyl methacrylate) (co-PSB) particles by varying the ratio between styrene (St) and butyl methacrylate (BMA) showed that shear viscosity was a function of molecular weight, temperature and compositional ratio. When the ratio was 7/3, 5/5 and 3/7, shear viscosity slightly reduced with an increase in BMA concentration despite similar weight average molecular weights. We found that shear viscosity of copolymers with BMA concentrations exceeding 70% displayed a sharp reduction at high shear rates. It is speculated that increased PBMA chain length contributes to enhanced flowability of copolymers. When carbon black was incorporated into co-PSB, shear viscosity progressively increased with increasing carbon black concentration. The increase in shear viscosity, however, was less pronounced compared to the cases of molecular weight increase.
It has been found that both of the iridium (Ⅰ) complexes, Ir$(ClO_4$)(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$(AN = $CH_2$CHCN, $Ph_3P = (C_6H_5)_3$P) and [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$, react with $Cl^-$ to give IrCl(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$, and [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$ dissociates AN to yield Ir$(ClO_4)(CO)(Ph_3P)_2$ in the absence of excess AN added, and Ir$(ClO_4)(CO)(Ph_3P)_2$ reacts with $Cl^-$ to produce IrCl(CO)$(Ph_3P)_2$. It is suggested that the catalytic polymerization of AN with Ir$(ClO_4)(AN)(CO)(Ph_3P)_2$ proceeds through the formation of [(CO)(Ph_3P)_2$Ir(-CH=CHCN)(H)($CH_2$=CHCN)]Cl$O_4$ followed by the formation of iridium(alkyl)(alkenyl) type complex which undergoes a reductive elimination to produce the polymer of acrylonitrile.
Lee, Dong Seon;Park, Hye Seong;Kim, Geon;Lee, Taek Su;No, Bong Su
Journal of the Korean Chemical Society
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v.38
no.9
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pp.640-652
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1994
This work is undertaken to determine alcohol homologues so-called fusel oil that may be present in the Korean folk sojues (distilled liquor) made from grains and to describe sample preparation and analytical method by GC-FID-MS. Solid phase extraction method for sample preparation by using porous styrene divinyl benzene polymer (Porapak Q) was compared with steam distillation and solvent extraction method. Retention behaviors of homologous series of alcohols were also studied. Log values of retention time, molecular weight, boiling point, and capacity factor of alcohols showed linear correlations to the carbon number of an alcohol, to the oven temperature, and to the dielectric constant. Components such as methyl alcohol, n-propyl alcohol, isobutyl alcohol, isopentyl alcohol, and phenethyl alcohol have been identified. The more amount of isopentyl alcohol than other alcohols are contained in the Korean folk sojues, while that of n-propyl alcohol are contained in Chinese kaoliangchiew. Degree of similarity or dissimilarity and classification of the individual samples were discussed using multivariate statistical analysis(principal components analysis) based on GC data.
Physical properties and flammability of polyhydroxyamides (PHAs) haying poly (ethylene-glycol) methyl ether (MPEG) and/or dimethylphenoxy pendants were studied by using DSC, TGA, FTIR, pyrolysis combustion flow calorimeter (PCFC), and X-ray diffractometer. The degradation temperatures of the polymers were recorded in the ranges of $276{\sim}396^{\circ}C$ in air. PCFC results showed that the heat release (HR) capacity and total heat release (total HR) values of the PHAs were increased with in-creasing molecular weight of MPEG. In case of M-PHA 2 annealed at $290^{\circ}C$, the values of HR capacity were siginificantly decreased from 253 to 42 J/gK, and 60% weight loss temperatures increased from 408 to $856^{\circ}C$ with an annealing temperature. The activation energy for the decomposition reaction of the PHAs showed in the range of $129.3{\sim}235.1kJ/mol$, which increased with increasing conversion. Tensile modulus of PHAs were decreased as increasing chain of MPEG, and showed an increase more than initial modulus after converted to PBOs.
For elucidating the relationship between the biosynthetic pathways for polyhydroxyslkanoates (PHAs) and 5-aminolevulinic acid (ALA), culture conditions for the production of these two biomaterials by Rhodopseudomonas sp. KCTC 1437 were investigated. Of the carbon substrates tested, acetic acid was the best carbon source for cell growth and PHA biosynthesis. When succinic acid was added as a co-substrate into culture medium, cell growth and PHA production were greatly increased up to 2.5 g/ι and 73% of dry cell weight, respectively. The PHA obtained from the carbon substrates tested was homopolyester of 3-hydroxybutyrate, while valeric acid was only effective for the production of copolyester consisting of 3-hydroxybutyrate and 3-hydroxyvalerate. Anaerobic light culture condition was better for PHA production and cell growth than anaerobic dark or aerobic dark culture condition. The organism was capable of synthesizing ALA when glycine and succinic acid were added to the culture medium. ALA was produced to ca.400 mg/ι when levulinic acid, soccinic acid, and glycine were repeatedly added with a reductant (sodim thioglycolate). However, the presence of glycine, levulinic acid and sodium glycolate inhibited the cell growth and the conversion of carbon substrates to PHA. From these results it is apparent that the production yields of PHA and ALA could not be increased simultaneously because the optimal conditions for the production of PHA and ALA are opposed to each other.
Pseudomnas sp. HJ-2 is capable of producing a rubber-elastic polyhydroxyalkanoate (PHA) consisting of 3- hydroxybutyrate (3HB), 3-hydroxyvalerate (3HV), and 3-hydroxyheptanoate (3HHp) from heptanoic acid as the sole carbon source. The polyester produced was a blend of poly(3HB-co-3HV) and poly(3HHp). Although the mixing of poly(3HHp) fraction to poly(3HB-co-3HV) resulted in a decrease of modulus, the sole fraction of poly(3HB-co-3HV) with a high molar fraction of 3HV was shown to be an elastomer with the maximum percent strain of 740%. The biomass yield and the PHA synthesis were relatively high when the initial heptanoic acid concentration was 40 mM, and were significantly decreased when the substrate concentration exceeded 50 mM. The accumulation of PHA was stimulated by deficiency of nitrogen and phosphorus in the medium. The PHA contents and its monomeric compositions were greatly affected by pH and oxygen transfer rate. At pH 7.5, poly(3HB-~0.38% 3HV) was produced from heptanoic acid and a mixture of 95% 3HHp and 5% 3HV was produced at pH 8.0. Increased conten1 of 3HHp in the polyesters with lhe increasing oxygen transfer rate by agitation speed a1 a fixed aeration rate was observed.
Journal of the Korea Organic Resources Recycling Association
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v.10
no.2
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pp.100-116
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2002
There are several purpose to introduce microorganism into the Soil. The major purpose is to promote plant growth and inhibit plant pathogens. The model example is to put in nitrogen fixing symbiotic bacteria, Pythium and Rhizobium. In order to achieve the intended goal, the introduced microorganism should survive and colonize with sufficient density. The survival of introduced microorganism depend upon biotic and abiotic factors. Predation and competition are important among biotic factor. Water tension, organic carbon, inorganic nutrients(N, P), pH are important factor among abiootic factor. Soil texture and distribution of soil pore are also important in the survival and colonization of introduced microorganism. Selection by soil ecosystem for inoculant is a crucial factor for colonization. Good example are control of autochtonous microorganism and the introduction of surfactant biodegrading Pseudomonas. Sometimes, carriers such as peat and montmorillonite can be added to help colonization. Carriers can protect introduced microorganism by supplying protective microhabitat. Organic polymer is also used as a carrier to immobilize bacteria or industrial enzymes. Examples of these carrier are calcium alginate, agarose and k-carrageenan. The function of these carrier is to provide microhabitat and help colonization for introduced microorganism.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.5
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pp.476-485
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2005
In this study, abiotic transformation of TNT reduction products via oxidative-coupling reaction was investigated using Mn oxide. In batch experiments, all the reduction products tested were completely transformed by birnessite, one of natural Mn oxides present in soil. Oxidative-coupling was the major transformation pathway, as confirmed by mass spectrometric analysis. Using observed pseudo-first-order rate constants with respect to birnessite loadings, surface area-normalized specific rate constants, $k_{surf}$, were determined. As expected, $k_{surf}$ of diaminonitrotoluenes (DATs) ($1.49{\sim}1.91\;L/m^2{\cdot}day$) are greater about 2 orders than that of dinitroaminotoluenes (DNTs) ($1.15{\times}10^{-2}{\sim}2.09{\times}10^{-2}\;L/m^2{\cdot}day$) due to the increased number of amine group. In addition, by comparing the value of $k_{surf}$ between DNTs or DATs, amino group on ortho position is likely to be more preferred for the oxidation by birnessite. Although cross-coupling of TNT in the presence of various mediator compounds was found not to be feasible, transformation of TNT by reduction using $Fe^0$ followed by oxidative coupling using Mn oxide was efficient, as evaluated by UV-visible spectrometry.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.28
no.5
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pp.535-542
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2006
In this study, removals of 1-naphthol by oxidative-coupling reaction using birnessite, one of natural Mn oxides present in soil, was investigated in various experimental conditions(reaction time, Mn oxide loadings, pH, etc). Removal efficiency of 1-naphthol by birnessite was high in all the experimental conditions, and UV-vis. and mass spectrometric analyses on the supernatant after reaction confirmed that the reaction products were oligomers formed by oxidative-coupling reaction. Pseudo-first order rate constants, f, for the oxidative transformation of 1-naphthol by birnessite was derived from the kinetic experiments under various amount of birnessite loadings, and using the observed pseudo-first order rate constants with respect to birnessite loadings, surface area-normalized specific rate constant, $k_{surf}$ was also determined to be $9.31{\times}10^{-4}(L/m^2{\cdot}min)$ for 1-naphthol. In addition, the oxidative transformation of 1-naphthol was found to be dependent on solution pH, and the pseudo-first order rate constants were increased from 0.129 at pH 10 to 0.187 at pH 4.
A series of poly(imide-aramid-sulfone)s with alternatingly introduced imide/aramid groups were prepared by reacting divinyl sulfone (DVS) and $N^1,N^4$-bis(4-(vinylsulfonyl)phenyl)terephthalamide (2) with pyromellitic diimide. Three model compounds, N-[2-(p-aminophnenylsulfonyl)ethyl]phthalimide (3), 2,2'-(2,2'-sulfonylbis(ethane-2,1-diyl))diisoindoline-1,3-dione (4), and N,N-bis(4-(2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)ethylsulfonyl)phenyl)terephthalamide (5), resembling polymers were prepared with good yields by reacting p-aminophenyl vinyl sulfone, DVS, and 2 with phthalimide. Condensation polymerization was carried out by Michael-type addition reaction of the difunctional phthalimide group with the DVS group in the presence of tetrabutylammonium hydroxide (TBAH), resulting in poly(imide-aramid-sulfone)s 6-12 with moderate molecular weights and good yields. They were highly soluble in polar solvents such as N,N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidinone and tetrahydrofuran. The ratios of DVS/2 were 1/0, 3/1, 2/1, 1/1, 1/2, 1/3, and 0/1. Molecular weight and physical properties such as solubility, viscosity, and thermal properties of the polymers were examined.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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