In this study, the corrosion property of copper alloy tubes in seawater has been investigated. Three copper alloys of nominal composition Cu-20Zn-2Al(Al-Brass), Cu-30Ni(CN70/30) and Cu-10Ni(CN90/10) were considered. The samples were immersed in 3%NaCl flowing solution at $90^{\circ}C$ for 30, 50 and 80 days. Corrosion rate of copper alloy tubes in 3%NaCl flowing solution was investigated by weight-loss measurements and electrochemical test. The CN70/30 showed lowest corrosion rate among three copper alloy tubes. Because of passive films formation, corrosion rates of three types of copper tubes were decrease with time. Surface characteristics of copper alloy tubes were analyzed by optical micrograph(OM), scanning electronic microscopy (SEM), energy dispersive X-ray analysis(EDAX) and X-ray diffraction patterns(XRD). CN70/30 showed partly pitting problem on the surface owing to high Fe content, even though having high resistant against corrosion. Cracks appeared on the surface of CN90/10 and CN70/30 after more than 50 days immersion, which could be derived from high nickel contents.
The electrocatalytic activities and surface roughness of indium-tin-oxide (ITO) electrodes have been investigated after thermal treatment at 100, 150, or $200^{\circ}C$ for 30 min, 2 h, or 8 h. To check electrocatalytic activities, the electrochemical behavior of four electroactive species (p-hydroquinone, $Ru(NH_3){_6}^{3+}$, ferrocenemethanol, and $Fe(CN){_6}^{4-}$) has been measured. The electron transfer rate for p-hydroquinone oxidation and ferrocenemethanol oxidation increases with increasing the incubation temperature and the incubation period of time, but the rate for $Ru(NH_3){_6}^{3+}$ is similar irrespective of the incubation temperature and period because $Ru(NH_3){_6}^{3+}$ undergoes a fast outer-sphere reaction. Overall, the electrocatalytic activities of ITO electrodes increase with increasing the incubation temperature and period. The surface roughness of ITO electrodes increases with increasing the incubation temperature, and the thermal treatment generates many towering pillars as high as several tens of nanometer.
BACKGROUND: In recent years, microbial fuel cells (MFCs) have emerged as a promising technology for recovering renewable energy from waste biomass, especially wastewater. In this study, the possibility of bioelectricity generation in two chambered mediator-less microbial fuel cells (MFCs) was successfully demonstrated using fermentable and non-fermentable substrates. METHODS AND RESULTS: Two different electron acceptors have been tested in the cathode chamber for the effects of reducing agent on the power generation in MFCs. The average voltages of $0.26{\pm}0.014$ V and $0.36{\pm}0.02$ V were achieved with acetate using oxygen and potassium ferricyanide as reducing agent, respectively. Similarly, with glucose the average voltages of $0.256{\pm}0.05$ V and $0.340{\pm}0.04$ V were obtained using oxygen and ferricyanide, respectively. Using potassium ferricyanide as the reducing agent, the power output increases by 39 and 43% with acetate and glucose, respectively, as compared to the dissolved oxygen. Slightly higher coulombic efficiency (CE%) was obtained in acetate as compared to MFCs operated with glucose. The maximum power densities of 124 mW/$m^2$ and 204 mW/$m^2$ were obtained using dissolved oxygen and $K_3Fe(CN)_6$, respectively. CONCLUSION(s): This study demonstrates that power generation from the MFCs can be influenced significantly by the different types of catholyte. Relatively higher CE was obtained with $K_3Fe(CN)_6$. Thus, application of $K_3Fe(CN)_6$ as the catholyte can be vital for scaling uppower generation from the MFCs forreal time applications.
여러 종류의 coumarin 유도체가 광화학 반응에 의하여 OH·라디칼을 생성하는 반응을 ESR 및 레이저 섬광분해 반응으로 진행시키고 반응속도 상수를 구하여 반응성가 메카니즘을 알아보았다. 본 연구에서 사용된 9종류의 coumarin 유도체는 모두 OH·라디칼 생성반응 메카니즘으로 반응이 진행되었으나 1-ethy1-3-nitro-1-nitrosoguanidine은 광조사에 의해 OH·라디칼 생성반응이 일어나기 전에 분해하여 카르벤 중간체로 변하였다. 9개의 coumarin 유도체는 DMPO-OH 스핀부가 생성물에 해당하는 시그날을 나타내었다. OH·라디칼을 소진시키는 NaN3, EtOH, HCOONa 등은 강한 광증감제로 작용하였다. 수화된 전자의 소멸 THRE 상수는 N20을 첨가했을 때가 K3Fe(CN)6을 첨가했을 때보다 크게 나타났다.
Co(II)-CyDTA 착물의 흡수스펙트럼을 pH = $6.0{\sim}13.2$의 수용액에서 측정하였다. 흡수에너지는 pH가 증가할수록 낮은 에너지로 이동하였고, 이 현상은 $CoCyDTA^{2-}$와 $CoCyDTA(OH)^{3-}$간의 평형상수 $K_{OH} = [CoCyDTA(OH)^{3-}]/[CoCyDTA^{2-}][OH^-]$로 설명할 수 있었고, 그 값은 $40^{\circ}C$에서 $75M^{-1}$이었다. Co(II)-CyDTA와 Fe(III)-CN 착이온간의 전자이동반응은 $K_{OH}$ 측정과 같은 용액조건에서 분광광도법을 이용하여 고찰하였다. 측정한 $k_{obs}$는 pH = 10.8까지는 거의 일정하였으나 pH > 10.8에서는 pH의 증가에 따라 증가하였다. pH = $6.0{\sim}13.0$에서 적용할 수 있는 속도법칙은 $k_{obs} = (k_3[CoCyDTA^{2-}] + k_4[CoCyDTA(OH)^{3-}])/(1+K_1[CoCyDTA^{2-}])$이었다. 반응 (3a)와 (3b)의 속도상수 $k_3$와 $k_4$는 $40^{\circ}C$에서 각각 $0.529M^{-1}sec^{-1}$와 $4.500M^{-1}sec^{-1}$이었다. 활성화엔트로피(147{\pm}1.1JK^{-1} mol^{-1}, pH = 10.8)$와 활성화체적$(6.25cm^3mol^{-1}, pH = 10.8)$은 pH가 증가할수록 증가하였지만, 활성화엔탈피$(12.44{\pm}0.20 kcal mol^{-1})$는 pH의 영향을 받지 않았다. 속도상수, 활성화엔트로피, 활성화체적에 대한 pH의 영향을 각각이용하여 Co(II)-Fe(III)의 전자이동 반응메카니즘을 논의하였다.
In this study, the electrochemical investigation of various electrodes for reverse electrodialysis using potassium ferrocyanide and potassium ferricyanide as a redox system was carried out. Cyclic voltammetry was the employed method for this electrochemical study. From the results of cyclic voltammograms for various electrode materials, i.e., Au, Vulcan supported Pt, activated carbon, carbon nanofiber, Vulcan, the Vulcan electrode showed the lowest overpotential, but the Pt electrode having slightly higher overpotential obtained slightly higher anodic and cathodic current densities for the $Fe(CN)_6{^{4-}}/Fe(CN)_6{^{3-}}$ redox couple. The cyclic voltammograms for the Vulcan electrode confirmed very good electrochemical reversibility and kinetic behavior. As a result, among the electrode materials, the Vulcan electrode is the most promising electrode material for reverse electrodialysis.
[ $Li_+$ ]를 기반으로 하는 비수용액 전해질에서 Prussian blue가 degradation이 없이 구동할 수 있도록 소재를 design하고 제조하여 전기화학적 변색특성을 연구하였다. Prussian blue는 ITO가 코팅되어 있는 유리판위에 일정전류-전착법으로 코팅을 했고, 이 때 사용된 코팅 용액은 $FeCl_3,\;K_3Fe(CN)_6$을 deionized water에 녹이고, HCl, KCl, LiCl을 각각 넣었다. 전기화학적 변색특성을 비교하기 위해 continuous와 pulse potential cycle 하는 동안 transmittance 변화를 in-situ He-Ne laser를 이용하여 측정하였고, electroactive layer thickness를 통해 degradation된 정도를 실험하였다.
$[Fe^{II}Fe^{III}BPLMP(OAc)_2](BPh_4)_2$ (1), a new model for the reduced form of the purple acid phosphatases, has been synthesized by using a dinucleating ligand, 2,6-bis[((2-pyridylmethyl)(6-methyl-2-pyridylmethyl)amino) methyl]-4-methylphenol (HBPLMP). Complex I has been characterized by X-ray diffraction method as having (μ-phenoxo)bis(acetato)diiron core. Complex 1 was crystallized in the monoclinic space group C2/c with the following cell parameters: a=41.620(6) Å, b=14.020(3) Å, c=27.007(4) Å, β=90.60(2)°, and Z=8. The iron centers in the complex 1 are ordered as indicated by the difference in the Fe-O bond lengths which match well with typical $Fe^{III}-O\; and\; Fe^{II}-O$ bond lengths. Complex 1 has been studied by electronic spectral, NMR, EPR, SQUID, and electochemical methods. Complex 1 exhibits strong bands at 592 nm, 1380 nm in $CH_3CN$ (ε = 1.0 × 103 , 3.0 × 102). These are assigned to $phenolate-to-Fe^{III}$ and intervalence charge-transfer transitions, respectively. Its NMR spectrum exhibits sharp isotropically shifted resonances, which number half of those expected for a valence-trapped species, indicating that electron transfer between $Fe^{II}\;and\;Fe^{III}$ centers is faster than NMR time scale. This complex undergoes quasireversible one-electron redox processes. The $Fe^{III}_2/Fe^{II}Fe^{III}\;and\;Fe^{II}Fe^{III}/Fe^{II}_2$ redox couples are at 0.655 and -0.085 V vs SCE, respectively. It has $K_{comp}=3.3{\times}10^{12}$ representing that BPLMP/bis(acetate) ligand combination stabilizes a mixed-valence $Fe^{II}Fe^{III}$ complex in the air. Complex 1 exhibits a broad EPR signal centered near g=1.55 which is a characteristic feature of the antiferromagnetically coupled high-spin $Fe^{II}Fe^{III}$ system $(S_{total}=1/2)$. This is consistent with the magnetic susceptibility study showing the weak antiferromagnetic coupling $(J= - 4.6\;cm^{-1},\; H= - 2JS_1{\cdot}S2)$ between $Fe^{II}\; and \;Fe^{III}$center.
Park, Jong-Wan;Jung, Ho-Sub;Lee, Hea-Yeon;Kawai, Tomoji
Biotechnology and Bioprocess Engineering:BBE
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제10권6호
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pp.505-509
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2005
For the purpose of developing a direct label-free electrochemical detection system, we have systematically investigated the electrochemical signatures of each step in the preparation procedure, from a bare gold electrode to the hybridization of label-free complementary DNA, for the streptavidin-modified electrode. For the purpose of this investigation, we obtained the following pertinent data; cyclic voltammogram measurements, electrochemical impedance spectra and square wave voltammogram measurements, in $Fe(CN)_6^{3-}/Fe(CN)_6^{4-}$ solution (which was utilized as the electron transfer redox mediator). The oligonucleotide molecules on the streptavidin-modified electrodes exhibited intrinsic redox activity in the ferrocyanide-mediated electrochemical measurements. Furthermore, the investigation of electrochemical electron transfer, according to the sequence of oligonucleotide molecules, was also undertaken. This work demonstrates that direct label-free oligonucleotide electrical recognition, based on biofunctional streptavidin-modified gold electrodes, could lead to the development of a new biosensor protocol for the expansion of rapid, cost-effective detection systems.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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