Six compounds were isolated from the fruits of Acanthopanax sessiliflorus. Their structures were elucidated as (-)-sesamin, scoparone, protocatechuic acid, ursolic acid, hyperin and 5-hydroxymethylfurfural by physicochemical and spectroscopic analysis. Among them, scoparone, ursolic acid and 5-hydroxymethylfurfural were isolated for the first time from Acanthopanax species.
Conversion of fructose to 5-hydroxymethylfurfural (5-HMF) was investigated in dimethylsulfoxide (DMSO) solvent with increasing reaction temperatures and impact of residual water from dehydration reaction byproduct. To convert fructose to 5-HMF, increasing reaction temperature led more conversion to 5-HMF than lower temperature at the range of $120-150^{\circ}C$ in DMSO solvent. DMSO engaged in the acid-catalyzed dehydration and rearrangement reaction as acid and solvent. Increasing temperature led to more furanose structure than pyranose at the range of $30-80^{\circ}C$. Formed 5-HMF could be degraded to levulinic and formic acid at the presence of acid and water. Removal of water in reaction medium could prevent 5-HMF degradation.
바이오매스 가수분해액으로부터 당을 정제하는 동안 발효 저해물질들의 선택적인 제거 및 회수는 목질계 바이오매스로부터 바이오 알코올을 생성하는 전체 공정의 경제적 효율성을 높일 수 있다. 이 연구에서는 에멀젼형 액막계에서 페놀화합물이 없는 모사 바이오매스 가수분해액에 있는 푸란유도체가 초산 추출에 미치는 영향이 조사되었다. 특별한 조작 조건하에서 5분내에 99%이상의 초산을 추출할 수 있었으며, 이 때 푸르푸랄과 5-hydroxymethylfurfural의 추출율은 각각 10%와 4% 내외의 값을 가졌다. 또한, 원료상에 있는 푸란유도체들의 초기 농도가 높을수록 초산의 추출속도는 낮았는데, 푸르푸랄이 5-hydroxymethylfurfural 보다 그 영향이 더 컸다. 따라서, 초산 추출 전에 가수분해액으로부터 푸르푸랄을 우선적으로 제거한다면 에멀젼형 액막법이 보다 경제성이 있는 초산 제거법이 될 것으로 보인다.
아카시아, 싸리, 유채, 밤 및 잡화의 5개 밀원꿀 152종을 공시재료로 하여 수분, 당류, hydroxymethylfurfural, 질소, 프로린, 산도에 대한 정량분석과 각 성분간의 상관관계를 조사하였다. 평균 수분함량은 19.5%, 과당은 33.74%, 포도당은 35.03%, 자당은 4.67%, hydroxymethylfurfural은 6.17mg/kg, 질소는 0.027%, 프로린은 23.67mg%, 락톤은 4.09meq/kg, 유리산은 11.37meq/kg, 및 총산은 15.46meq/kg으로서 밀원에 따라 차이가 있었다. 특히 아카시아와 밤꿀은 fructose/glucose ratio가 각각 1.32 및 1.29로서 높은 반면 싸리와 유채꿀은 1.0이하로서 저장중 결정석출의 원인이 되었다.
본 연구에서는 목질계 바이오매스의 초임계수 처리 후 얻어진 당화액 내 발효저해물질인 퓨란계 화합물(5-hydroxymethylfurfural (5-HMF), 푸르푸랄)을 제거하기 위한 목탄 처리의 효과를 구명하고자 하였으며, 이를 위해 유사 당화액을 제조하고 목탄 투입량 및 처리 시간에 따른 당 및 퓨란계 화합물의 제거율을 계산해 활성탄의 경우와 비교분석하였다. 글루코오스, 자일로오스, 5-HMF, 푸르푸랄이 포함된 유사 당화액에 목탄 또는 활성탄을 0.5, 1, 2, 4, 8, 12% (w/v) 농도로 투입하여 1, 3, 6, 12, 24시간 동안 처리하였다. 처리 결과, 목탄 투입량 및 처리 시간이 증가함에 따라 5-HMF 및 푸르푸랄 제거율이 점차 증가하여 목탄 투입량 8%, 처리 시간 3시간 이상에서는 5-HMF, 푸르푸랄 모두 95% 이상 제거되었으며, 동시에 당의 손실(< 2%)은 거의 없었다. 반면, 활성탄을 처리하였을 경우, 목탄보다 온화한 조건(활성탄 투입량: 8%, 처리 시간: 1시간)에서도 5-HMF 및 푸르푸랄 제거율이 95% 이상이었으나, 글루코오스 및 자일로오스 또한 각각 10% 이상이 제거되었다. 따라서, 결론적으로 당 생산 및 추가적인 당 활용 공정을 고려할 때, 목탄을 이용하는 것이 상대적으로 당화액의 퓨란계 화합물을 효과적으로 제거하고 당 수율을 유지하는 방법으로 판단된다.
Quantitative analysis of 5-hydroxymethylfufural (5-HMF) conversion from fructose by dehydration and rearrangement was investigated by $^1H$-NMR spectroscopic method. Fructose was converted to 5-HMF in dimethylsulfoxide (DMSO)-$d^6$ or acidic deuterium hydroxide at controlled reaction temperature and time. With addition of internal standards (biphenyl for DMSO-$d^6$ solvent, and 2,5-dihydroxybenzoic acid for deuterium oxide solvent), conversion from fructose to 5-HMF was analyzed by $^1H$-NMR spectroscopy. Quantitative analysis was run by comparison with peak area integration between of 5-HMF and internal standard. In DMSO solvent, 5-HMF was stable end product but part of 5-HMF was converted to formic and levulinic acid at acidic aqueous medium.
From the bioassay-directed fractionation and isolation of dichloromethane fraction of Aquilaria agallocha, four compounds having MAO inhibitory effect were isolated by repeated silica gel column chromatography. Their chemical structures were established as psoralen (1), bergapten (2), ${\alpha}-amyrin\;acetate$ (3) and 5-hydroxymethylfurfural (4) on the basis of their physicochemical and spectral data. Among these compounds, psoralen and bergapten showed high inhibitory activities in vitro against mouse brain MAO with $IC_{50}$ values $21.3\;{\mu}M\;and\;13.8\;{\mu}M$, respectively.
Five constituents were isolated from the stem of Acanthopanax senticosus. Their structures were elucidated as (-)-sesamin (1), iso-fraxidin (2), 5-hydroxymethylfurfural (3), syringin (4) and acanthoside D (5) by spectral analysis. Among these compounds, 5-hydroxymethylfurfural (3) was isolated for the first time from this plant.
대한약학회 2003년도 Proceedings of the Convention of the Pharmaceutical Society of Korea Vol.2-2
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pp.200.2-200.2
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2003
Six compounds were isolated from the stems of Acanthopanax senticosus (Araliaceae). Their structures were elucidated as iso-fraxidin, H-sesamin, 5-hydroxymethylfurfural, eleutheroside B, eleutheroside E and an unknown compound by spectral analysis. Of them, 5-hydroxymethylfurfural was isolated for the first time from A. senticosus.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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