The direct fluorination of polymers is a heterogeneous reaction using the mixture of $F_2$ and inert gas. In general, the resulting fluorinated polymers have good barrier property chemical stability similar to those of the fluoro-polymers, and could be prepared from the simple process. In this study, the polysulfone dense films were surface fluorinated using the direct fluorination technique and gas permeability and selectivity of the prepared membranes were measured with varying both $F_2$ concentration and reaction time. The introduction of $F_2$ was confirmed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), water contact angles, and atomic force microscopy (AFM). As the $F_2$ increased, the permeability decreased while the selectivities for $O_2$, $CO_2$, and He gases relative to $N_2$ increased.
Ji Min Kwon;Hye Jeong Son;Jin Uk Kim;Chang Soo Lee
Membrane Journal
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v.33
no.6
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pp.362-368
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2023
This research article explores the application of Polymer of Intrinsic Microporosity (PIM-1) as a cutting-edge material for CO2 gas separation membranes in response to the escalating global concern over climate change and the imperative to reduce greenhouse gas emissions. The study delves into the synthesis, molecular weight control, and fabrication of PIM-1 membranes, providing comprehensive insights through various characterization techniques. The intrinsic microporosity of PIM-1, arising from its unique crosslinked and rigid structure, is harnessed for selective gas permeation, particularly of carbon dioxide. The article emphasizes the tunable chemical properties of PIM-1, allowing for customization and optimization of gas separation membranes. By controlling the molecular weight, higher molecular weight (H-PIM-1) membranes are demonstrated to exhibit superior CO2 permeability and selectivity compared to lower molecular weight counterparts (L-PIM-1). The study's findings highlight the critical role of molecular weight in tailoring PIM-1 membrane properties, contributing to the advancement of next-generation membrane technologies for efficient and selective CO2 capture-an essential step in addressing the pressing global challenge of climate change.
Mixed-matrix carbon molecular sieve membranes containing conventional and hierarchically structured 5A were synthesized for application in oxygen (O2)/nitrogen (N2) separation. In general, incorporating 5A fillers into porous carbon matrices dramatically increased the permeability of the membrane with a marginal decrease in selectivity, resulting in very attractive O2/N2 separation performances. Hierarchical zeolite 5A, which contains both microporous and mesoporous domains, improved the separation performance further, indicating that the mesopores in the zeolite can serve as an additional path for rapid gas diffusion without sacrificing O2/N2 selectivity substantially. This facile strategy successfully and cost-effectively pushed the performance close to the Robeson upper bound. It produced high performance membranes based on Matrimid® 5218 polyimide and zeolite 5A, which are inexpensive commercial products.
Kim, Youn Kook;Han, Sang Hoon;Park, Ho Bum;Lee, Young Moo
Korean Membrane Journal
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v.6
no.1
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pp.16-23
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2004
The silica containing carbon (C-SiO$_2$) membranes were fabricated using poly(imide siloxane) (PIS) having -CO- swivel group. The characteristics of porous C-SiO$_2$ structures prepared by the pyrolysis of poly(imide siloxane) were related with the micro-phase separation between the imide block and the siloxane block. Furthermore, the nitrogen adsorption isotherms of the CMS and the C-SiO$_2$ membranes were investigated to define the characteristics of porous structures. The C-SiO$_2$ membranes derived from PIS showed the type IV isotherm and possessed the hysteresis loop, which was associated with the mesoporous carbon structures, while the CMS membranes derived from PI showed the type I isotherm. For the molecular sieving probe, the C-SiO$_2$ membranes pyrolyzed at 550, 600, and 700$^{\circ}C$ showed the O$_2$ permeability of 924, 1076, and 367 Barrer (1 ${\times}$ 10$\^$-10/㎤(STP)cm/$\textrm{cm}^2$$.$s$.$cmHg) and O$_2$/N$_2$ selectivity of 9, 8, and 12.
PEGDA/PETEDA dendrimer composite membranes was prepared by UV photopolymerizing of poly ethylene glycol diacrylate (PEGDA) containing 5~15 wt% pentaerythrityl tetraethylenediamine (PETEDA) dendrimer. The prepared composite membrane was characterized by FT-IR, $^1H$-NMR and DSC. The glass transition temperature ($T_g$) of PEGDA/PETEDA dendrimer composite decreased with the increment of PETEDA dendrimer content. The $CO_2$ separation properties over $CH_4$ were investigated by changing the PETEDA dendrimer content and pressure. The composite membrane containing 10 wt% PETEDA dendrimer exhibited on excellent $CO_2/CH_4$ ideal selectivity of 31.8 and a $CO_2$ permeability of 162.2 barrer.
In this study, four soluble homo- and co-polyimides using 5-(2,5-dioxotetrahydrofuryl)-3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride (DOCDA) and 4,4'-diaminodiphenyl ether (ODA) monomers were synthesized to develop the gas separation membrane with good $CO_2/CH_4$ separation properties. To prepare the copolyimides, 20 mol% of three dianhydrides - (4,4'-(hexafluoroisoproplidene)diphthalic anhydride (6FDA), 4,4'-biphthalic anhydride (BPDA), 3,3',4,4'-benzophenone tetracarboxylic dianhydride (BTDA) - were added in DOCDA-ODA monomer mixture, respectively. All the synthesized homo- and co-polyimides were characterized by FT-IR. Their thermal properties were analyzed with differential scanning calorimeter (DSC). Dense membranes were prepared from these copolyimides to check their gas permeation properties for $CO_2$ and $CH_4$ gases using a time-lag method. The permeation testing results are as follows; DOCDA/ODA homopolymer showed 1.71 barrer of $CO_2$ permeability and 74.35 of $CO_2/CH_4$ selectivity. The three polyimide copolymers (DOCDA/6FDA-ODA, DOCDA/BPDA-ODA, DOCDA/BTDA-ODA) showed lower $CO_2/CH_4$ selectivities and higher $CO_2$ permeabilities than the homopolymer (DOCDA-ODA). DOCDA/6FDA-ODA showed twice times higher $CO_2$ permeabilities without severe $CO_2/CH_4$ selectivity loss than the DOCDA-ODA.
The PTMSP[Poly(1-trimethylsilyl-1-propyne)]-NaY zeolite composite membranes were prepared by adding 0~50 wt% NaY zeolite to PTMSP. In order to investigate the characteristics of these membranes, we used the analytical methods such as FT-IR, $^1H$-NMR, GPC, DSC, TGA, and SEM. Gas permeation experiments were carried out at $23{\sim}26^{\circ}C$, $2kgf/cm^2$, and the permselectivity of $H_2$ and $N_2$ gases through the composite membranes was studied as a function of the NaY zeolite contents. According to TGA measurements, when NaY zeolite was inserted within the PTMSP, thermal stability of PTMSP was enhanced. Based on SEM observation, NaY zeolite was dispersed in the PTMSP-NaY zeolite composite membrane with a size of $1.5{\mu}m$. The permeability of $H_2$ and $N_2$ through the PTMSP-NaY zeolite composite membranes increased as NaY zeolite content increased. On the contrary, the selectivity($H_2/N_2$) of the PTMSP-NaY zeolite composite membranes decreased as zeolite content increased.
Olefins are industrially important materials used for the synthesis of various petrochemicals. During the polymerization process, unreacted olefin monomers are discharged together with a large amount of nitrogen. For economic benefits, these olefin gases should be efficiently separated from nitrogen. In this study, a poly(glycidyl methacrylate-co-methyl methacrylate) (PGM) comb-like copolymer was synthesized and 4,4'-diaminoazobenzene (DAAB) was introduced to the copolymer to prepare a cross-linked membrane for C3H6/N2 separation. PGM and DAAB were readily reacted at room temperature through an epoxide-amine reaction without additional thermal treatment. PGM-based membrane, which is a glassy polymer, showed a faster permeation of N2 compared to C3H6. The pristine PGM membrane exhibited the N2 permeability of 0.12 barrer and the high N2/C3H6 selectivity of 32.4. As DAAB was introduced as a cross-linker, the thermal stability of the membrane was significantly improved, which was confirmed by TGA result. The N2/C3H6 selectivity was decreased at 1 wt% of DAAB content, but the N2 permeability increased by approximately 4.7 times. We analyzed N2/C3H6 gas separation properties through a glassy polymer-based membrane, which has not been widely studied. Also, we proposed that thermal stability of the membrane can be greatly improved by the cross-linking method.
Kim, Kwang Bae;Cho, Eun Hye;Cheong, Seong Ihl;Lee, Hyung Keun;Rhim, Ji Won
Membrane Journal
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v.23
no.2
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pp.144-150
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2013
In order to increase the permeabilities of $N_2$, $O_2$, $CH_4$, $CO_2$, $SO_2$, Poly (ether block amides) (PEBAX) 3533 and its blended membranes with Poly (ethylene glycol) (PEG) of molecular weight 400 were prepared. The contents of PEG400 were 20%, 40%, and 50% and this membranes were characterized in terms of permeability for $N_2$, $O_2$, $CH_4$, $CO_2$, $SO_2$ gases and also diffusivity and solubility as well by using the time-lag gas separation apparatus. As expected, the permeabilities incerased as the contents of PEG400 increased. For the ideal selectivity, there is no big difference in values of between PEBAX 3533 and PEBAX/PEG400 membranes. The increase of permeabilities is due to the increases of solubilities of gases in question and this will be explained in more detail.
Jung, Kyung Nam;Woo, Seung Moon;Kim, Se Jong;Kim, Ji Hyeon;Han, Sang Hoon;Nam, Sang Yong
Membrane Journal
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v.28
no.6
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pp.406-413
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2018
In OBIGGS, a small amount of ozone in the atmosphere damages the polymer membrane. Therefore, the ozone removal device is installed at the front end to prevent the damage of the membrane by reducing the concentration of ozone in the gas delivered to the membrane. In this study, two hollow fiber membranes, PI and PSf, used to fabrication hollow fiber module with an effective membrane area of $6.37cm^2$ for gas separation in OBIGGS. The ozone concentration in the chamber was maintained at 2-3 ppm. The gas was continuously supplied into the module by using a pump. The gas permeation characteristics and the tensile strength were evaluated as a function of ozone exposure time. The PI-based hollow fiber membrane showed only 20% reduction in the transmittance, and remained its original uniformity without any significant changes. However, when PSf type hollow fiber membranes were used, the permeability decreased by more than 80% and the tensile strength decreased by more than 70%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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