Khan, Nazmul Abedin;Hwang, Jin-Soo;Jhung, Sung-Hwa
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제32권4호
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pp.1327-1330
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2011
Dehydration of 1-phenylethanol to produce styrene has been studied in liquid phase with three solid acid catalysts such as H-ZSM-5, H-Y and Amberlyst-15. Amberlyst-15 shows the highest conversion and styrene yield, suggesting the applicability of a resin catalyst in the dehydration. The good performance of the Amberlyst-15 may be due to high acid concentration and ready diffusion of reactants and products. A possible reaction scheme (such as the formation of styrene from diphenylethylether) has also been suggested.
Catalytic trimerization of isobutene to produce triisobutenes has been performed over cation-exchange resin and zeolite catalysts. Resin catalysts have the advantage of long lifetime and high trimers selectivity even though the regeneration of an aged catalyst is not satisfactory. On the contrary, zeolite catalysts can be regenerated facilely by simple calcination in air even though the lifetime is short and trimers selectivity is low probably due to small pore size and strong acidity, respectively. It is, therefore highly desirable to develop an inorganic acid catalyst with macro- or meso-pores to show catalytic performances similar or superior to those of macroporous resin catalysts.
Preparation of ammonium dihydrogenphosphate supported on alumina ($NH_4H_2PO_4/Al_2O_3$) and its primary application as a solid acid supported heterogeneous catalyst to the synthesis of 1,2,4,5-tetrasubstituted imidazoles by a one-pot, four-component condensation of benzil, aromatic aldehydes, primary amines, and ammonium acetate under thermal solvent-free conditions were described. The results showed that the novel catalyst has high activity and the desired products were obtained in high yields. Furthermore, the products could be separated simply from the catalyst, and the catalyst could be recycled and reused with only slight reduction in its catalytic activity. Characterization of the catalyst was performed by FT-IR spectroscopy, the $N_2$ adsorption/desorption analysis (BET), thermal analysis (TG/DTG), and X-ray diffraction (XRD) techniques.
CTA(crude terephthalic acid)의 수소화 정제 반응이 고온의 회분식반응기에서 PdRu/CCM(carbon-carbonaceous composite material) 촉매 상에서 수행되었다. 반응 시간에 따른 In(4-CBA; 4-carboxybenzaldehyde)의 의존도가 선형성을 보임에서 수소화 정제는 1차 속도론을 따름을 알 수 있었다. 촉매량에 따른 반응 속도의 선형성에서 조사된 반응 조건은 정제 반응을 잘 대변할 수 있음을 알 수 있었다. 반응 전환율이 증가하면(4-CBA가 감소하면) 고체 및 액체의 p-toluic acid(p-tol)의 농도는 증가하였으나 벤조산(BA)의 농도는 크게 변하지 않았다. 4-CBA 농도가 대략 0.15% 이하일 때에는 PTA의 AT(alkalitransmittance)는 4-CBA농도에 반비례하며 이는 4-CBA의 수소화에 따라 발색물질도 제거 됨을 보여 준다. 4-CBA농도가 약 0.2% 이상이면 AT는 일정하였는데 이는 4-CBA 자체는 발색 효과를 가지지 않음을 보여준다. (0.3%Pd-0.2%Ru)/CCM 촉매는 0.5%Pd/C 상업 촉매에 비해 초기 활성은 낮으나, 상업 공장 반응기에서 사용한 후에는 오히려 큰 잔존 활성을 보였고 PdRu/CCM 촉매는 루테늄 함량이 약 $0.2{\sim}0.35%$ 일 때 활성의 상승효과를 보였다. PdRu/CCM 촉매는 0.5%Pd/C 상업 촉매를 대체할 가능성이 높음을 알 수 있다.
대기환경 규제와 자동차 성능 유지 등 고급 가솔린인 알킬레이트 생산공정에 대한 관심이 높아지고 있다. 알킬레이트는 이소부탄과 올레핀의 알킬레이션 반응을 통해서 생산된다. 하지만 기존의 공정에서 사용되고 있는 불산이나 황산의 유해성으로 인하여 새로운 친환경 촉매에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 최근 기존의 고체산 촉매인 제올라이트 이외에 메조기공 촉매 및 이온성액체를 이용한 연구가 수행되고 있다. 본 논문에서는 이소부탄 알킬레이션 공정을 위한 친환경 촉매에 대한 논하려 한다.
Hassanpour, Akbar;Abolhasani, Jafar;Khanmiri, Rahim Hosseinzadeh
대한화학회지
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제58권5호
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pp.445-449
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2014
A convenient and efficient method has been developed for the one-pot synthesis of dihydropyrimidinones (DHPMs) compounds. Dihydropyrimidinone derivatives were synthesized in good yields using ethyl acetoacetate, aldehyde (aromatic and aliphatic) and urea or thiourea in the presence of ZnO nanoparticles as a catalyst in $H_2O$ as solvent at $80^{\circ}C$. This green chemistry procedure applied to the Biginelli reaction using ZnO nanoparticles as catalyst and illustrated as a rapid preparation of DHPMs in water as solvent. The products were identified by physical data (mp) by comparison with those reported in the literatures.
Temperature programmed oxidation (TPO) is used to characterize coke species deposited on commercial nickel catalyst, C11-PR during propane pre-reforming. Propane pre-reforming performed under various condition, S/C from 1.5 to 2.5 and temperature from $350^{\circ}C$ to $450^{\circ}C$. There are three kinds of coke species detected by TPO: (i) reactive coke, (ii) coke deposited on metal site and (iii) coke deposited on acid support. Coke deposited on metal and support are minimized although reactive coke is generated at temperature of $400^{\circ}C$ and S/C of 2.0. Reactive coke is expected to remove easily below temperature of $200^{\circ}C$. Therefore, optimized pre-reforming condition for propane is $400^{\circ}C$ and S/C of 2.0.
유리지방산 함량이 높은 원료의 효율적인 바이오디젤 생산을 위해 다양한 고체산 촉매를 사용하여 회분식 반응기에서 유리지방산의 에스터화 반응에 대한 연구를 수행하였다. 고체산 촉매는 상용 촉매인 황산기를 지닌 이온교환수지(Amberlyst-15, Dowex 50Wx8)와 실리카겔에 술폰기 및 염화술폰기 지닌 산성 이온성 액체가 고정화된 촉매($SiO_2-[ASBI][HSO_4]$, $SiO_2-[ASCBI][HSO_4]$), 단순히 실리카겔에 술폰기 및 염화술폰기의 산성적 기능기를 도입한 촉매들을 사용하여 반응특성을 비교하였다. 또한 에스터화 반응 실험변수로써 반응시간, 온도, 반응물간의 몰 비율(메탄올:올레산), 촉매량에 대한 영향을 조사하였다. 사용된 고체산 촉매들 중 실리카겔에 고정화된 알릴이미다졸리움을 포함한 산성 이온성 액체 촉매가 가장 우수한 반응성을 나타내었다. 특히 실리카겔에 3-allyl-1-(4-sulfobutyl)imidazolium hydrogen sulfate가 고정화된 $SiO_2-[ASBI][HSO_4]$ 촉매가 같은 반응조건에서 기존의 알려진 Amberlyst-15보다 더 나은 성능을 보였으며, 353 K 반응온도와 5 wt%의 촉매량, 메탄올/올레산의 몰 비율 20의 조건에서 2시간 동안 약 96%의 높은 전환율을 나타내었다. $SiO_2-[ASBI][HSO_4]$의 높은 촉매 활성은 실리카에 고정화된 강한 브뢴스테드산의 작용기에 기인한 것으로 생각된다. 바이오디젤로부터 촉매의 분리 및 회수는 간단한 경사법 혹은 여과법에 의해 쉽게 분리할 수 있고, 이를 회수하여 재사용이 가능하다.
Fisher-Tropsch 반응을 통하여 생성되는 왁스는 황 또는 질소 성분을 포함하지 않으며 또한 방향족 및 중금속 성분이 없기 때문에 청정 수송유로써 사용이 가능하다는 장점이 있다. 그러나 Fisher-Tropsch 왁스는 그 분자량이 매우 큰 사슬형 탄화수소이기 때문에 수소첨가 분해반응을 통하여 중질유 range의 탄소수를 갖는 탄화수소로의 전환 기술이 반드시 필요하다. 이러한 수소첨가 분해반응에 사용되는 촉매는 강한 산점을 지니고 있는 양이온 교환 지르코니아가 대표적이라 할 수 있는데 최근 들어 강한 산점과 높은 산밀도, 그리고 기공의 모양과 크기에 따라 특정 반응이 제어되거나 활성화되는 형상선택성을 가지고 있기 때문에 다양한 반응에 촉매로 사용되는 제올라이트에 Pt 등의 귀금속을 담지한 촉매를 사용하여 Fisher-Tropsch 왁스의 전환율 및 중질유분의 선택도를 높이는 기술에 대한 연구가 활발히 진행되고 있다. 따라서 본 연구에서는 다양한 제올라이트 촉매에 귀금속을 담지하여 촉매를 제조하고 1L 급 고압 배치형 반응기를 이용하여 Fisher-Tropsch 왁스의 수소첨가 분해반응에 의한 중질유 제조 실험을 수행하고 그 결과를 고찰하였다.
Solid acid Mo(VI)/$ZrO_2$ with 2-10% Mo(VI) was coated on honeycomb monoliths by impregnation method. These catalytic materials were characterized by BET, $NH_3$-TPD/n-butylamine back titration, PXRD and SEM techniques. Phenyl salicylate (Salol) was synthesized via transesterification of methyl salicylate and phenol over these catalytic materials. An excellent yield (91.0%) of salol was obtained under specific reaction conditions. The effect of poisoning of acid sites of the catalytic material by adsorbing different bases and its effect on total surface acidity, powder XRD phases and catalytic activity was studied. A triangular correlation between the surface acidity, powder XRD phases and catalytic activity of Mo(VI)/$ZrO_2$ was observed. The thermally regenerated catalytic material was reused repeatedly with a consistent high yield of salol.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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