The surface structure and electrochemical behavior of self-assembled monolayers (SAMs) prepared from benzenethiol (BT), cyclohexanethiol (CHT), and cyclopentanethiol (CPT) on Au(111) surface were examined by scanning tunneling microscopy (STM) and cyclic voltammetry (CV) to understand the influence of thiol molecular backbone structure on the formation and reductive desorption behavior of SAMs. STM imaging showed that BT and CPT SAMs on Au(111) surface formed at room temperature were mainly composed of disordered domains, whereas CHT SAMs were composed of well-ordered domains with three orientations. From these STM results, we suggest that molecule-substrate interaction is a key parameter for determining the structural order and disorder of simple aromatic and alicyclic thiol SAMs on Au(111). In addition, the reductive desorption peak potential for BT SAMs with aromatic rings was observed at a less negative potential of -566 mV compared to CHT SAMs (-779 mV) or CPT SAMs (-775 mV) with aliphatic cyclic rings. This reductive desorption behavior for BT SAMs is due to the presence of p-orbitals on the aromatic rings, which promote facile electron transfer from the Au electrode to BT as compared to CHT and CPT. We also confirmed that the reductive desorption behavior for simple alicyclic thiol SAMs such as CHT and CPT SAMs on Au electrodes was not significantly influenced by the degree of structural order.
본 연구는 배추의 유전자 기능분석을 위한 RNAi 유전자 침묵 기법과 T-DNA 삽입 기법을 비교하기 위해 수행하였다. 두 종류의 형질전환 계통이 이용되었으며 BrSAMS-knockout(KO) 계통은 T-DNA 삽입으로 한 개의 Brassica rapa S-adenosylmethionine synthetase(BrSAMS) 유전자가 기능을 상실한 계통이었으며 BrSAMS-knockdown(KD) 계통은 RNAi 방법을 통해 BrSAMS 유전자들의 발현이 억제된 계통이었다. KO 계통과 KD 계통의 microarray 분석 결과에서는 SAMS 유전자와 관련된 sterol, 자당, homogalacturonan 생합성 및 glutaredoxin-related protein, serine/threonine protein kinase, 그리고 gibberellin-responsive protein 유전자들의 발현 수준이 뚜렷한 차이를 보여 주었다. 그러나 KO 계통의 유전자 발현 양상은 하나의 BrSAMS 유전자가 기능을 상실하였음에도 불구하고 대조 계통과 비교하여 RNAi기법을 적용한 KD 계통에 비해 큰 차이를 보여주지 못했다. 또한 직접적으로 SAMS 유전자와 관련된 폴리아민과 에틸렌 합성 유전자들의 발현 변화도 KD 계통에서 더 잘 나타났다. 본 연구에서 microarray 결과를 이용한 KO 계통의 BrSAMS 기능분석은 배추과식물의 게놈 triplication 발생으로 인하여 다수로 존재하는 SAMS 유전자들 때문에 명확한 결론을 얻을 수 없었다. 결론적으로 배추와 같은 배수체 작물의 유전자 기능 분석은 RNAi silencing에 의한 유전자 knock-down 기법이 T-DNA 삽입에 의한 knock-out 기법보다 더욱 효율적인 것으로 나타났다.
Self-assembled monolayers (SAMs) prepared by sulfur-containing organic molecules on metal surfaces have drawn much attention for more than two decades because of their technological applications in wetting, chemical and biosensors, molecular recognition, nanolithography, and molecular electronics. In this talk, we will present self-assembly mechanism and two-dimensional (2D) structures of various organic thiol SAMs on Au(111), which are mainly demonstrated by molecular-scale scanning tunneling microscopy (STM) observation. In addition, we will provide some idea how to control 2D molecular arrangements of organic SAMs. For instance, the formation and surface structure of pentafluorobenzenethiols (PFBT) self-assembled monolayers (SAMs) on Au(111) formed from various experimental conditions were examined by means of STM. Although it is well known that PFBT molecules on metal surfaces do not form ordered SAMs, we clearly revealed for the first time that adsorption of PFBT on Au(111) at $75^{\circ}C$ for 2 h yields long-range, well-ordered self-assembled monolayers having a $(2{\times}5\sqrt{13})R30^{\circ}$ superlattice. Benzenethiols (BT) SAMs on gold usually have disordered phases, however, we have clearly demonstrated that the displacement of preadsorbed cyclohexanethiol self-assembled monolayers (SAMs) on Au(111) by BT molecules can be a successful approach to obtain BT SAMs with long-range ordered domains. Our results will provide new insight into controlling the structural order of BT or PFBT SAMs, which will be very useful in precisely tailoring the interface properties of metal surfaces in electronic devices.
The structures of 1,n-alkanedithiol (n = 2, 4, 6, 8, 10) self-assembled monolayers (SAMs) on a Au(111) substrate were investigated by electrochemical measurements and theoretical calculations. The results of the experimental techniques indicated that the dithiols, except n = 2, showed an upright molecular structure in the SAMs, in which alkanedithiols were bound to the Au surface via only one thiol functionality and the other one faced up to the air. The results also suggested that the formed dithiol SAMs were densely packed and highly oriented. Except ethanedithiol, which was thought to form a bilayer, the reductive desorption peak potentials of 1,n-alkanedithiol (n = 4, 6, 8, 10) SAMs were more negative than those of the corresponding monothiol ones in 0.1 M KOH solutions. This illustrates that the dithiol SAMs had higher stability than the corresponding monothiol ones. The major part of the high stability may be attributed to the van der Waals interaction among the sulfur atoms on top of the dithiol SAMs. The molecular modeling calculation showed that the structures of dithiol SAMs were similar to those of the corresponding monothiol SAMs and that all the dithiol SAMs, except ethanedithiol, were more stable than the corresponding monothiol SAMs. The calculated energy differences between dithiol and monothiol SAMs decreased with the increment of alkyl-chain length.
The surface structure, electrochemical behavior, and wetting property of self-assembled monolayers (SAMs) formed by dioctyl diselenide (DODSe) on Au(111) were investigated by scanning tunneling microscopy (STM), cyclic voltammetry (CV), and contact angle measurements. In contrast to the formation of well-ordered SAMs by octanethiol on Au(111), the SAMs formed by DODSe have a disordered phase and many unusual vacancy islands (VIs). In addition, the formation of DODSe SAMs is largely influenced by the solution concentration used. DODSe SAMs formed in 5 $\mu$ M and 50 $\mu$ M solutions have two mixed domains consisting of missing-row ordered phases and disordered phases, while DODSe SAMs formed in 1 mM and 5 mM solutions have only disordered phases with an abnormally high VI fraction of 22-24%. We also found that the wetting property and electrochemical behavior of DODSe SAMs on Au(111) are markedly influenced by the formation of ordered SAMs and the density of VIs.
Selective vapor deposition of conductive poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT), thin films has been carried out on self assembled monolayers patterned oxide substrate. Since the 3,4-ethylenedioxythiophene(EDOT) monomer can be polymerized only in the presence of oxidant such as $FeCl_3$, the PEDOT thin film is selectively deposited on patterned $FeCl_3$, which only adsorbs on the partly removed SAMs region due to the inability of $FeCl_3$ to adsorb on SAMs. Therefore, the partly removed SAMs can act as an adsorption layer for the $FeCl_3$ and also as a glue layer for the deposition of PEDOT, resulting in the significantly increased adhesion of PEDOT to $SiO_2$ substrate. The use of UV lithography and Cr patterned quartz mask provided the formation of SAMs patterns on oxide substrates, which allowed for the selective deposition of conductive PEDOT thin films.$^{oo}The$ new process was successfully developed for the selective deposition of PEDOT thin films on SAMs patterned oxide substrate, providing a new way for the patterning of vapor phase deposition of PEDOT thin films with accurate alignment and addressing the inherent adhesion issues between PEDOT and dielectrics.
Bundles of single-walled carbon nanotube (SWCNTs) were grown using catalytic layer supported by self-assembled monolayers (SAMs). Amine-SAMs were introduced on SiO2/Si substrate (SAMs/Si) there then iron nanoclusters solution was dropped on it through spin-coating (Fe/SAMs/Si). This catalytic template was used to grow CNTs and the synthesized carbon material was confirmed the bundles of dense SWCNTs with incorporation of ca.1% nitrogen. The SAMs has played an active role to support catalytic layer and also acted as a source of N-dope onto SWCNTs in CVD.
미세전자-기계계 (MEMS)의 윤활 막으로 적용되는 자체조립 단일막 (SAMs) 형성을 위하여 실란 변성 퍼플루오로폴리에테르 (SPFPE)를 합성하고 이를 실리콘 표면에 코팅하여, 형성된 SAMs에 의한 표면 특성 변화를 기존의 퍼플루오로폴리에테르 (PFPE), 옥타데실트리클로로실란 (OTS), 그리고 퍼플루오로옥틸트리클로로실란 (FOTS) SAMs와 비교 검토하였다. SPFPE에 의해 형성된 SAMs는 실리콘 표면과의 느린 반응성에 의하여 OTS와 FOTS와 비교하여 상대적으로 낮은 소수성을 가지나 열처리에 의하여 이들과 비슷한 소수성을 보였다. SPFPE에 의하여 형성된 SAMs 표면은 OTS와 FOTS와 유사한 0.3 nm의 표면 거칠기를 가지나 상대적으로 유연한 PFPE 주사슬의 움직임으로 인하여 OTS에 비하여 50% 정도 마찰력이 줄어드는 우수한 마찰 특성을 보였다.
The personal-computer software program named SAMS(Structural Aging Management System) was developed for the concrete structure of NPP(Nuclear Power Plant). SAMS is constituted of three part, detabase system containing various inspection data, operation program for standard input/output of the inspection data, and application program for efficient operation of database system. Using the SAMS, the field engineers can easily acquire the information about the various inspection data, repair and accidental histories of NPP structures. SAMS will contribute to the effcient maintenance of NPP structures.
The surface structures, adsorption conditions, and thermal desorption behaviors of cyclopentanethiol (CPT) self-assembled monolayers (SAMs) on Au(111) were investigated by scanning tunneling microscopy (STM), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and thermal desorption spectroscopy (TDS). STM imaging revealed that although the adsorption of CPT on Au(111) at room temperature generates disordered SAMs, CPT molecules at $50^{\circ}C$ formed well-ordered SAMs with a $(2{\surd}3{\times}{\surd}5)R41^{\circ}$ packing structure. XPS measurements showed that CPT SAMs at room temperature were formed via chemical reactions between the sulfur atoms and gold surfaces. TDS measurements showed two dominant TD peaks for the decomposed fragments ($C_5H_9^+$, m/e = 69) generated via C-S bond cleavage and the parent molecular species ($C_5H_9SH^+$, m/e = 102) derived from a recombination of the chemisorbed thiolates and hydrogen atoms near 440 K. Interestingly, dimerization of sulfur atoms in n-alkanethiol SAMs usually occurs during thermal desorption and the same reaction did not happen for CPT SAMs, which may be due to the steric hindrance of cyclic rings of the CPT molecules. In this study, we demonstrated that the alicyclic ring of organic thiols strongly affected the surface structure and thermal desorption behavior of SAMs, thus providing a good method for controlling chemical and physical properties of organic thiol SAMs.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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