Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.33
no.1
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pp.67-74
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2016
The Prussian Blue Analogue(PBA) has three dimensional structure and the metal - organic framework material, and it has a variety configurations depending on the type of organic ligands. PBA has been receving an attention in the fields of biosensors, optical, catalytic, and hydrogen storage device. Also, it is an environmental friendly substance with a chemical stability. In addition, PBA is widely used in the filed of adsorption art since we can adjust the size of the fine pores. In this study, we synthesized $Mn_3[Fe(CN)_6]_2$, an organometallic framework chains by using a hydrothermal synthesis method. We used $K_4[Fe(CN)_6]$ and $MnCl_2$ as precursors. We also produced a manganese iron oxide, by baking the synthesized material. The effect of the size and shape of the particles was examined by controling pH of the precursor solution, the molar concentration of the precursor, and reaction time as the experimental variables. Synthesized absorbent was analyzed by XRD, SEM, FT-IR, UV-Vis, and TG / DTA to evaluate the adsorption properties of several dyes.
Four novel metal-organic complexes $[Cd_2(IP)_2(TBZ)_2(H_2O)_2]{\cdot}(H_2O)$ (1), $[Zn_4(IP)_4(TBZ)_4]{\cdot}2(H_2O)$ (2), $[Zn_2(BTC)(TBZ)_2(CO_2H)]$ (3), [Co(PDC)(TBZ)] (4) (where IP = isophthalate; TBZ = thiabendazole; BTC = 1,3,5-benzenetricarboxylate; PDC = pyridine-3,4-dicarboxylate) have been prepared and characterized by IR spectrum, elemental analysis, thermogravimetric analysis, and single-crystal X-ray diffraction. X-ray structure analysis reveals that 1, 2, and 3 are one-dimensional chain polymers, while 4 is a two-dimensional network polymer. The TBZ acts as a typical chelating ligand coordinated to the metal center in all complexes. The 1D chain architecture of 1 is constructed from isophthalates and cadmium atoms. A simultaneous presence of chelating, monodentate and bidentate coordination modes of IP ligands is observed in complex 2. In complex 3, the 16-membered rings are alternately arranged forming an infinite 1D double-chain structure. The 2D skeleton of 4 is formed by cobalt ions as nodes and PDC dianions as spacers, through coordination bonds. The hydrogen bonds and ${\pi}-{\pi}$ stacking play important roles in affecting the final structure where complexes 1 and 3 have 2D supramolecular networks, while complexes 2 and 4 have 3D supramolecular architectures.
Biotic ligand model (BLM) and species sensitivity distribution (SSD) were used to determine the site-specific Cu threshold concentration (5% hazardous concentration; HC5) in soil pore water. Model parameters for Cu-BLM were collected for six plants, one collembola, and two earthworms from published literatures. Half maximal effective concentration ($EC_{50}\{Cu^{2+}\}$), expressed as $Cu^{2+}$ activity, was calculated based on activities of major cations and the collected Cu-BLM parameters. The $EC_{50}\{Cu^{2+}\}$ varied from 2 nM to $251{\mu}M$ according to the variation in environmental factors of soil pore water (pH, major cation/anion concentrations) and the type of species. Hazardous activity for 5% (HA5) and HC5 calculated from SSD varied from 0.076 to $0.4{\mu}g/L$ and 0.4 to $83.4{\mu}g/L$, respectively. HA5 and HC5 significantly decreased with the increase in pH in the region with pH less than 7 due to the decrease in competition with $H^+$ and $Cu^{2+}$. In the region with pH more than 7, HC5 increased with the increase in pH due to the formation of complexes of Cu with inorganic ligands. In the presence of dissolved organic carbon (DOC), Cu and DOC form a complex, which decreases $Cu^{2+}$ activity in soil pore water, resulting in up to 292-fold increase in HC5 from 0.48 to $140{\mu}g/L$.
Kim, Yeon-Seok;Jung, Ho-Sup;Lee, Hea-Yeon;Kawai, Tomoji;Gu, Man-Bock
한국생물공학회:학술대회논문집
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2005.04a
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pp.88-92
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2005
Aptamer is the single-stranded oligonucleotide which binds to various target molecules such as proteins, peptides, lipids and small organic molecules with high affinity and specificity. DNA aptamers specific for the $17{\beta}-estradiol$ were selected by SELEX (Systematic Evolution of Ligands by EXponential enrichment) process from a random DNA library. These DNA aptamers have a high affinity to $17{\beta}-estradiol$ as an endocrine disrupting chemical. Nanowell and $200{\mu}m$ gold electrode were used as substrate for DNA aptamer immobilization and electrochemical analysis. Especially, nanowell gold electrode was fabricated by e-beam lithography. The size of single nanowell is 130nm and 40,000 nanowells were deposited on one gold electrode. The immobilization method was based on the interaction between the biotinylated aptamer and streptavidin deposited on gold electrode previously. Immobilization procedure was optimized by surface plasma resonance (SPR) and electrochemical analysis. After the immobilization of DNA aptamer on streptavidin modified gold electrode, $17{\beta}-estradiol$ solution was treated on aptamer immobilized gold electrode. The current of gold electrode was decreased by the binding of $17{\beta}-estradiol$ to DNA aptamer immobilized on gold electrode. However, in negative control experiments of 1-aminoanthraquinone and 2-methoxynaphthalene, the current was rarely decreased. And more sensitive data was obtained from nanowell gold electrode comparing with $200{\mu}m$ gold electrode.
A new route to phthalocyanine complexes were developed to synthesize these products by fusion in the absence of solvent. This new method of synthesis without using solvent has advantages over the conventional synthetic methods since there are no risk of explosion and formation of harmful vapor from organic solvent. Reaction of PcFe with axial ligands such as $PcFe(4-VP)_2$[Pc: Phthalocyanine, 4-VP: 4-Vinylpyridine] and $PcFe(VIM)_2$[VIM: 1-Vinylimidazole] afforded powderlike, pure dark greenish blue colored products. The resulted products are soluble in $CH_2Cl_2$ and found to be complexes of the type $PcFeL_2$. Spectral properties were studied with ATR-FTIR and UV/Vis. Thermal and electrical characterization was also performed. Phthalocyanine complexes exhibit useful properties such as UV/Vis blocking, antistatic characteristics and excellent thermal stability and we anticipate various applicability in numerous products.
The chemical behaviour of the Eu(Ⅲ) complexes with organic ligands(tris[3-(trifluoromethylhydroxymethylene-camphorato)]) and tris[3-heptafluoropropylhydroxymethylene-camphorato)] has been investigated by the UV/vis-spectrophotometric, magnetic, and electrochemcial methods. The two or three energy absorption bands are observed by the spectra of these complexes. The magnitude of crystal field splitting energy, the spin pair energy and strength were obtained from the spectra of the complexes. These complexes are found to be delocalization, low-spin state, and strong bonding strenth of electron configuration. The magnetic dipolemoment are found to be diamagnetic. The redox reaction processes of complexes were investigated by cyclic voltammetry in aprotic solvent. The redox reaction processes of complexes are turned out to be single or double reaction with respect to one electron diffusion current.
In order to elucidate the mechanism associated with the solvent extraction of uranium(VI) using DEPA and DPPA as extractant the uranium(VI) complexes formed during the solvent extraction were isolated and characterized by means of IR, NMR, chemical analysis and molecular weight determination. It has been found that uranium(VI) replaces the acidic hydrogen ions of the extractants DEPA and DPPA to form chelated polynuclear complexes, the molecular weight of U(VI)-DEPA complex being $2.1{\times}10^4$. The isolated U(VI)-DEPA complex has been found to be the same chemical species as is formed during the solvent extraction process. In case of DEPA the distribution coefficient of uranium is the largest of the pure aqueous uranium solution and is increasing for the acidic solutions in the order of $H_3PO_4.
The circular dichroism (CD) spectrum of trans-[Co(R,R-chxn)$_2Cl_2]^+$ complex with different counter-ions have been measured in several organic solvents, where R,R-chxn is (1R,2R)-1,2-diaminocyclohexane. The observed variations in the CD spectrum of the complex exhibited remarkable solvent dependences. And it has been observed that the degree of the change of CD spectrum in the first absorption band region $(^1A_{2g})$ depends on the donor number (DN) of the solvents. From $^1H$ NMR spectrum, it is interpreted that these variations in the CD spectrum of trans-[Co(R,R-chxn)$_2Cl_2]^+$ complex are due to the favorable interaction between solvent molecules and the equatorial N-H protons of R,R-chxn ligands.
Novel $CO_2$-soluble 8-hydroxyquinoline (8-HQ) chelating agents were synthesized and evaluated for solubility and metal ion extraction ability in supercritical $CO_2\;(Sc-CO_2)$. Among them, secondary amide-containing 8- HQ derivatives cannot be dispersed well into Sc-$CO_2$, but tertiary amide-containing derivatives can dissolve completely in Sc-$CO_2$ even at low CO2 pressures, perhaps owing to the predominant intermolecular interaction between the chelating agent and the $CO_2$ molecule. Based on 8-HQ chelating agent solubility data, we investigated the extraction of metal ions ($Co^{2+}$, $Cu^{2+}$, $Sr^{2+}$, $Cd^{2+}$, and $Zn^{2+}$) using two highly $CO_2$-soluble 8-HQ derivatives (4d, 4e) in Sc-$CO_2$. The extraction efficiency of tertiary amide-containing 8-HQ ligands, both fluorinated and non-fluorinated forms, was dramatically increased in the presence of diethyl amine (organic base). We suggest that diethyl amine could play an important synergistic role in the stronger metal binding ability of 8-HQ through an in situ deprotonation reaction in Sc-$CO_2$ medium.
Perdeuterated hexaflouroacetylacetonato-neodymium [$Nd(HFA-D)_3$] complexes were synthesized by the keto-enol tautomerism reaction of $Nd(HFA-D)_3$ in methanol-d$_4$ in order to reduce the radiationless transition to the ligands. The emission properties of $Nd(HFA-D)_3$ complex were measured in the following anhydrous deuterated organic solvents; $Methanol-d_4$, $Aceton-d_6$, $THE-d_8$ and $DMSO-d_6$, and these properties depended on the coordination ability of solvent molecules. The intensity and lifetime of the emission in dimethysulfoxide (DMSO-$d_6$) were superior to those in other in other deuterated solvents. It was suggested that the anhydrous $DMSO-d_6$might be the most appropriate solvent for the liquid laser material of $Nd(HFA-D)_3$ complex.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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