Poly(N-isopropylacrylamide)(PNIPAAm) containing polydimethylsiloxane(PDMS) block and nano clay was obtained by the polymerization of NIPAAm and [3-(methacryloylamino)propyl]trimethyl ammonium montmorillonite(MAPTAC-MMT) with PDMS-macroinitiator. The polymer was characterized with FT-IR, XRD and DSC. The addition of PDMS in the polymers did not affect the value of the lower critical solution temperature(LCST) and the glass transition temperature($T_g$) of the PNIPAAm. However, the swelling ratio decreased with increasing PDMS contents. In the case of PNIPAAm containing nano clay, the content of MAPTAC-MMT did not affect swellability, but the $T_g$ of the PNIPAAm decreased with increasing nano clay contents.
Alginate beads were prepared using poly(N-isopropylacrylamide-co-dimethylamino ethyl methacrylate)(P(NIPAM-co-DMAEMA)). First, P(NIPAM-co-DMAEMA) was immobilized on the surface of alginate beads by taking advantage of electrostatic interaction between alginate and P(NIPAM-co-DMAEMA). Second, P(NIPAM-co-DMAEMA) was contained in the matrix of alginate beads. P(NIPAM-co-DMAEMA) were prepared by a free radical polymerization at $74^{\circ}C$ for 12 h. The weight ratio of NIPAM to DMAEMA monomer was 95/5. The copolymer was identified by $^1H$-NMR. Releases from the alginate beads were observed at 30, 37, and $45^{\circ}C$ using blue dextran or FITC-dextran(fluorescein isothiocyanate-dextran) as a model drug. The effect of temperature on the degree of release from the beads was insignificant. FITC-dextran was released more than blue dextran possibly due to its smaller molecular weight.
The comb-type grafted polymer hydrogels, which composed of N-isopropylacrylamide monomer and oligo(N-isopropylacrylamide-co-tert-butylacrylamide) [oligo(NIPAAm-co-t-BAM)], were synthesized by redox polymerization in 5~10% methanol aqueous solution using ammonium peroxodisulfate (APS) at 4 oC for 24h. The lower critical solution temperatures (LCSTs) of the comb-type grafted hydrogels were decreased with increase of t-BAM content in the grafted copolymer. We observed the effect of crosslinker and concentration of oligo(NIPAAm-co-t-BAM) on the shrinking/swelling ratio of hydrogels. Changes of shrinking/swelling ratio were decreased with increase of concentration of crosslinker. The increase of grafted oligo(NIPAAm-co-t-BAM) in the hydrogel shows an fast changes of shrinking/ swelling rate. The comb-type grafted hydrogels are expected to be valuable for the sensing materials of time-temperature labels(TTLs).
Hee Dong Han;Sung Soo Kim;Ho Suk Choi;Byung Cheol Shin
Journal of the Korean Chemical Society
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v.47
no.3
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pp.257-264
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2003
This study has investigated the temperature-sensitive liposomes, which release anticancer drug(doxorubicin) at the hyperthermia temperature$(~40^{\circ}C)$. The temperature-sensitive liposomes were modified with a copolymers of N-isopropylacrylamide(NIPAAm) and acrylamide(AAm), which exhibit a lower critical solution temperature (LCST) at the hyperthermia temperature. The release of doxorubicin from the modified liposomes was determined by measuring the fluorescence intensity with changing temperature and time. The release of doxorubicin from liposomes modified with poly(NIPAAm-co-AAm) copolymer was increased significantly, because poly(NIPAAm-co-AAm) could undergo the conformational transition in the narrow hyperthermia temperature region$(~40{\pm}2^{\circ}C)$. Moreover, we observed that doxorubicin released from liposomes within 5 minutes, and the size of modified liposomes was 120~170 nm. In this study, we have prepared temperature-sensitive liposomes which could be controlled by temperature. They can be applied in the field of a drug delivery system for tumor targeting by temperature control.
Hydrogels have gained considerable attention in various fields due to their easily transformative ability by different stimulation. In addition, metal-based conductive additives can enable the hydrogels to be conductive with dimension change. Although the development of the additives offered enhanced electrical properties to the hydrogels, correspondingly enhanced mechanical properties may limit the volume and electrical properties switching after stimulation. Here we prepared poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAM) thermo-responsive hydrogel that has a 32℃ of low critical solution temperature and added liquid metal particles (LMPs) as conductive additives, possessing soft and stretchable benefits. The LMPs enabled PNIPAM (PNIPAM/LMPs) hydrogels to be constricted over 32℃ with a high volume switching ratio of 15.2 when deswelled. Once the LMPs are spontaneously oxidized in hydrogel culture, the LMPs can release gallium ions into the hydrogel nature. The released gallium ions and oxidized LMPs enhanced the modulus of the PNIPAM/LMPs hydrogel, triggering high mechanical stability during repeated swelling/deswelling behavior. Lastly, highly constricted PNIPAM/LMPs hydrogel provided a 5x106 of electrical switching after deswelling, and the switching ratio was closely maintained after repeated swelling/deswelling transformation. This study opens up opportunities for hydrogel use requiring thermo-responsive and high electrical switching fields.
pH- and temperature-sensitive bifunctional hydrogels composed of N-isopropylacrylamide (NiPAAm) and a sulfadimethoxine monomer (SDM) derived from sulfadimethoxine were prepared. These hydrogels exhibit simultaneous pH- and temperature-induced volume-phase transitions. The pH-induced volume-phase transition behavior is produced by the ionization/deionization of SDM and is very sharp. In the high pH region, the ionization of SDM induces swelling of the hydrogels. In the low pH region, the deionization of SDM induces deswelling of the hydrogels. The temperature-induced volume-phase transition behavior of the bifunctional hydrogels exhibits negative thermosensitivity because of the NiPAAm component. The hydrogels swell even at low pH as the temperature decreases. The hydrogels swell at low temperature and high pH, and deswell at high temperature and low pH. The volume of the hydrogels dependl on the balance of the swelling and deswelling produced by the two competing stimuli, pH and temperature.
To graft N-isopropylacrylamide (NIPAAm) onto alginate, varying dosages of ${\gamma}$-rays were irradiated onto alginate films in deionized water and methanol media, which are non-solvents of alginate. We investigated the hydrogels graft ratio, mechanical strength, swelling kinetics and ratio, and behavior with respect to drug release. The graft yield of NIPAAm increased upon increasing the irradiation dose. The use of the aqueous solution increased the graft yield relative to that obtained in methanol. The mechanical strength of the grafted hydrogels increased after grafting with NIPAAm. In a study of the swelling kinetics, we found that all hydrogels reached an equilibrium swollen state within 3 h. The equilibrium swelling ratio of the hydrogels decreased upon increasing the irradiation dose. The swelling ratio of the hydrogels decreased dramatically between 30 and 35$^{\circ}C$ because phase separation of NIPAAm occurred at 32$^{\circ}C$. The swelling process, with respect to the temperature change, was repeatable. An NIPAAm-grafted alginate containing a drug sustained its release rate until 3 h after an initial high drug release caused by a burst effect.
A two-step method for obtaining poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAAm) from poly(acrylonitrile) (PAN) was investigated in order to find a feasibility of imparting thermo-responsive property onto textile fiber materials. PAN was converted to poly(acrylic acid) (PAA) by hydrolysis at a first-step, and then PAA was converted to PNIPAAm at a second step via an amidation reaction of PAA with isopropylamine (IPA) in DMF medium using 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (EDC) and N-hydroxysuccinimide (NHS) as catalysts. High content of carboxylic groups at the first step was obtained by the successive alkaline and acid hydrolysis of PAN. The degree of conversion of PAA to PNIPAAm at the second step was dependent on the amount of catalysts EDC and NHS. PNIPAAm converted from PAA through amidation reaction showed a lower critical solution temperature (LCST) behavior when the conversion was higher than about 53%.
Park, Jae-Hyong;Kim, Il-Jin;Lee, Dong-Jin;Sim, Jae-Hak;Song, Min-Seop;Lee, Young-Hee;Yoo, Jung-Whan;Kim, Han-Do
Clean Technology
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v.24
no.2
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pp.112-118
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2018
Thermo-responsive polymers that exhibit phase transition in response to temperature change can be used as materials for smart windows because they can control solar light transmission depending on the outside temperature. The development of thermo-responsive polymers for smart windows that can be used over a wide temperature range is desirable. To obtain high performance smart windows materials, three-dimensional thermo-responsive poly(N-isopropylacrylamide) (PNIPAm) gels were prepared by free radical polymerization from monomer N-isopropylacrylamide, N, N'-methylenebis acrylamide (MBAm) as a crosslinking agent, ammonium persulfate (APS) as a strong oxidizing agent/tetramethylene diamine as a catalyst, and a mixture of two solvents (water/glycerol). This study examined the effect of glycerol content on the lower critical solution temperature (LCST), freezing temperature and the solar light transmittance of crosslinked PNIPAm gel films. The LCST and freezing temperature of PNIPAm gel films were found to be significantly decreased from 34.3 and $6.3^{\circ}C$ to 28.2 and $-6.5^{\circ}C$ with increasing glycerol content from 0 wt% to 10 wt%, respectively. It was found that the transparent PNIPAm gel films at $25^{\circ}C$ (temperature < LCST) were converted to translucent gels at higher temperature ($45^{\circ}C$) (temperature > LCST). These results suggested that the crosslinked PNIPAm gel materials prepared in this study could have high potential for application in smart glass materials.
Temperature and pH sensitive graft copolymers [Pluronic-$g$-poly(NIPAAm-$co$-MMA), Polymer A] and [Pluronic-$g$-poly( NIPAAm-$co$-MAA), Polymer C] were synthesized by macro radical graft polymerization with $N$-isopropylacrylamide (NIPAAM)/$N,N$-diethylaminoethylmethacrylate (DEAEMA) and $N$-isopropylacrylamide (NIPAAm)/methacrylic acid (MAA) based on Pluronic, respectively. The chemical structure and molecular weight of the graft copolymers was characterized by $^1H$ NMR and gel permeation chromatography. The aqueous solution properties of graft copolymers were measured using a UV-visible spectrophotometer, contact angle and dynamic light scattering equipment with different temperature and pH conditions. The obtained graft copolymers showed a very sensitive phase transition in response to temperature and pH in aqueous media which suggested that the amine group of DEAEMA segment and carboxylic group of MAA had a great influence on the lower critical solution temperatures (LCST) in Polymer A and C, respectively. The graft copolymers can be utilized for drug delivery system and molecular switching applications where responses to temperature and pH changes are relevant.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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