The effect of the supercritical carbon dioxide (sc$CO_2$) on ion-conductive behaviors for polyether electrolytes based on, both poly (ethylene oxide) (PEO) and poly [oligo (oxyethylene glycol) methacrylate] (PMEO) with lithium triflate, LiCF$_3$SO$_3$, has been investigated. In particular, the present research is a new concept for improving the ionic conductivity of polyether electrolytes. The maximum ionic conductivity ($\sigma$$_{max}$) at room temperature of the PEO electrolyte was more than 100 times higher, and the $\sigma$$_{max}$ at 9$0^{\circ}C$ of the PMEO electrolyte was 30 times improved by the se$CO_2$ treatment, respectively. It was revealed that the penetration of $CO_2$ molecules into the polymer matrix causes the increase of carrier ions by ion-dispersion effect and the decrease of glass transition temperature (T$_{g}$) by plasticizing effect that results in the improvement of the ion transport behaviors.viors.
In this study, polyimide(PI) nanofibers mats were prepared by electrospinning and three different fiber morphologies of random, uniaxial, and biaxial orientation were prepared by controlling the speed of drum-shaped collector and other parameters. The SEM studies reveal that the aforesaid morphologies were obtained on the nano-fibrous mats prepared. The ionic conductivity was measured using an in-plane type conductivity tester for the PI mats soaked in the mixture of 1M lithium trifluoro-methane-sulfonate and tetra-ethylene glycol dimethyl ether. The ionic conductivity was surprisingly higher for the biaxial PI mats. For the uniaxially-oriented mats, the ionic conductivity was found to be higher in the parallel direction compared to the perpendicular direction of the fiber orientation. A curious cyclic fluctuation was found in the ionic conductivity with time. The observed behavior was explained by considering the distance between fibers and transport speed of ions used in this study.
Park, Sung-Bin;Kim, Yool-Koo;Lee, Wan-Gyu;Cho, Won-Il;Jang, Ho
Korean Journal of Metals and Materials
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v.46
no.3
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pp.174-181
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2008
The stability of the cathode materials for Li secondary battery is an important factor for its cyclability. The present paper focuses on the structural stability of $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ during lithiation/delithiation of Li ions and compared to that of $LiMn_{2}O_4$. $LiMn_{2}O_4$ and $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ powders are synthesized using a solgel method and their structural and electrochemical properties are investigated by XRD, SEM, and charge-discharge tests. $Li_xMn_2O_4$ and $Li_xNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$(x = 0.9,0.5,0.1) specimens are obtained after charge/discharge tests by controlling the cut-off voltage for XRD and TEM investigation. The charge-discharge tests shows that initial capacity of $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ is 125 mAh/g and that of LiMn2O4 is around 100 mAh/g. The capacity of $LiNi_{0.5}Mn_{1.5}O_4$ is maintained 95% of its initial capacity whereas the capacity of $LiMn_{2}O_4$ is maintained 65% of its initial capacity.
The Li-rich oxides are promising cathode materials due to their high energy density. However, characteristics such as low rate capability, unstable cyclic performance, and rapid capacity fading during cycling prevent their commercialization. These characteristics are mainly attributed to the phase instability of the host structure and undesirable side reactions at the cathode/electrolyte interface. To suppress the phase transition during cycling and interfacial side reactions with the reactive electrolyte, K (potassium) doping and Nb oxide coating were simultaneously introduced to a Li-rich oxide (Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2). The capacity and rate capability of the Li-rich oxide were significantly enhanced by K doping. Considering the X-ray diffraction (XRD) analysis, the interslab thickness of LiO2 increased and cation mixing decreased due to K doping, which facilitated Li migration during cycling and resulted in enhanced capacity and rate capability. The K-doped Li-rich oxide also exhibited considerably improved cyclic performance, probably because the large K+ ions disturb the migration of the transition metals causing the phase transition and act as a pillar stabilizing the host structure during cycling. The Nb oxide coating also considerably enhanced the capacity and rate capability of the samples, indicating that the undesirable interfacial layer formed from the side reaction was a major resistance factor that reduced the capacity of the cathode. This result confirms that the introduction of K doping and Nb oxide coating is an effective approach to enhance the electrochemical performance of Li-rich oxides.
Chae-won Kim;Junghee Choi;Jin-Hyeok Choi;Ji-Youn Seo;Gumjae Park
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.14
no.2
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pp.162-173
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2023
Aqueous zinc-ion batteries are considered as promising alternatives to lithium-ion batteries for energy storage owing to their safety and cost efficiency. However, their lifespan is limited by the irreversibility of Zn anodes because of Zn dendrite growth and side reactions such as the hydrogen evolution reaction and corrosion during cycling. Herein, we present a strategy to restrict direct contact between the Zn anode and aqueous electrolyte by fabricating a protective layer on the surface of Zn foil via phosphidation method. The Zn3(PO4)2 protective layer effectively suppresses Zn dendrite growth and side reactions in aqueous electrolytes. The electrochemical properties of the Zn3(PO4)2@Zn anode, such as the overpotential, linear polarization resistance, and hydrogen generation reaction, indicate that the protective layer can suppress interfacial corrosion and improve the electrochemical stability compared to that of bare Zn by preventing direct contact between the electrolyte and the active sites of Zn. Remarkably, MnO2 Zn3(PO4)2@Zn exhibited enhanced reversibility owing to the formation a stable porous layer, which effectively inhibited vertical dendrite growth by inducing the uniform plating of Zn2+ ions underneath the formed layer.
A literature review is made on the physical and chemical characteristics of clay minerals in acidic solutions from the mineralogical and hydrometallurgical viewpoints. Some of the important characteristics of clays are their ability to cation exchange, swelling, and incongruent dissolution in acidic solutions. Various clay minerals can take up metallic ions from solution via cation exchange mechanism. Generally, cation exchange capacity increases in the following order : kaolinite, halloysite, illite, vermiculite, and montmorillonite. In acidic solutions, the cation uptake such as copper by clay minerals is strongly inhibited by hydrogen and aluminum ions and thus is not economically significant factor for recovery of metals such as uranium and copper. In acidic solutions, the cation uptake is substial. Swelling is minimal at lower pH, possibly due to lattice collapse. Swelling may be controllable with montmorillonite type clays by exchanging interlayer sodium with lithium and/or hydroxylated aluminum species. The effect of add on clay minerals are : 1. Division of aggregates into smaller plates with increase in surface area and porosity. 2. Clay-acid reactions occur in the following order: (i) $H^+$ replacement of interlayer cations, (ii) removal of octahedral cations, such as Al, Fe, and Mg, and (iii) removal of tetrahedral Al ions. Acid attack initiates, around the edges of the clay particles and continued inward, leaving hydrated silica gel residue around the edges. 3. Reaction rates of (ii) and (iii) are pseudo-1st order and proportional to acid concentration. Rate doubles for every temperature increment of $10^{\circ}C$. Implications in in-situ leaching of copper or uranium with acid are : 1. Over the life span of the operation for a year or more, clays attacked by acid will leave silica gel. If such gel covers the surface of valuable mineral surfaces being leached, recovery could be substantially delayed. 2. For a copper deposit containing 0.5% each of clay minerals and recoverable copper, the added cost due to clay-acid reaction is about 1.5c/lb of copper (or 0.93 lbs of $H_2SO_4/1b$ of copper). This acid consumption by clay may be a factor for economic evaluation of in-situ leaching of an oxide copper deposit.
Sulfonic acid of the sulfonated 6FDA-based polyimides were exchanged with the monovalent ($Li^+$, $Na^+$, $K^+$) and divalent ($Mg^{2+}$, $Ca^{2+}$, $Ba^{2+}$) ions. The effect of metal cations exchanged sulfonated polyimides was investigated in terms of gas permeability and selectivity for $CO_2$, $O_2$ and $N_2$ gases. Thermogravimetric analysis showed that thermal stability of sulfonated polyimide was improved by exchanged metal cations. The permeabilities of monovalent cation-exchanged, sulfonated polyimide were reduced as the ion radius reduced [$Li^+$(0.059 nm)>$Na^+$(0.102 nm)>$K^+$(0.138 nm)], and those of divalent cations exchanged were determined by the ionic radii and electrostatic crosslinking between the polymer and metal cations, whereas the selectivities of all the metal cation-exchanged, sulfonated polyimides for $CO_2/N_2$ and $O_2/N_2$, were higher than those of sulfonated polyimide membranes. The sulfonated polyimide exchanged with the potassium cation showed the $O_2$ permeability of 89.98 Barrer [$1\times10^{-10}\;cm^3$(STP) $cm/cm^2{\cdot}s{\cdot}cmHg$] and the sulfonated polyimide exchanged with the lithium cation showed the $O_2/N_2$ selectivity of 12.9.
Park, Seung-Hui;Jeong, Ju-Yong;Jo, Bong-Hui;Kim, Yeong-Ho
Korean Journal of Materials Research
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v.3
no.6
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pp.632-637
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1993
The optical properties and electrochromism of amorphous $WO_3$ thin films were studied. $WO_3$ thin films with thickness of 3000$\AA$~6000$\AA$ were deposited by vacuum evaporat.ion. All these films were transparent and found to be amorphous in structure by X-ray diffraction analysis and the visible wave length refractive indices were found to be between 1.9 and 2.1 and the optical energey gap to be 3.25 eV. Electrochromic devices were made consisting of IT0 transparent electrode, $WO_3$ thin films, $LiCIO_4$- propylene carbonate and Pt counter electrode. In terms of their operation, the amorphous $WO_3$ films were colored blue by a double injection of electrons from the transparent electrode and lithium ions from the $LiCIO_4$-propylene carbonate organic electrolyte and made colorless by electrochemical oxidation reaction. The electrochromic properties of $WO_3$ thin films including coloration and bleaching, optical density and response time were all found to be strongly dependent on the film deposition condition, electrolyte concentration, sheet resistance of the transparent electrode and applied voltage.
Park, Gang-Seok;Gang, Eun-Tae;Kim, Gi-Won;Han, Sang-Mok
Korean Journal of Materials Research
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v.3
no.6
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pp.614-623
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1993
Electrical characteristics of LiF-$Li_{2}O-B_{2}O_{3}-P_{2}O_5$ glasses with fixed $Li_2O$ content have been investigated by using AC impedance spectroscopy. Part of the total lithium ions present in these glasses contributes to conduction, and the changes in electrical conductivity with composition was inconsistent with the weak electrolyte model. The power law could not be used to determine the hopping ion concentration in these glasses. Both mobile carrier density and mobility have been modified as Li were added in the form of LiF. The formation of $(B-O-P)^-,di^-$, and metaborate group gave additional available sites for Li+ diffusion causing the enhancement of conductivity. The observed maximum conductivity was $2.43 \times 10^{-4}$S/cm at $150^{\circ}C$ at the composition containing 8mol% LiF. The decomposion potential amounted to 5.94V. The Li/glass electrolyte/$TiS_2$ solid-state cell showed open circuit voltage of 3.14V and energy density of 22 Wh/Kg at $150^{\circ}C$.
We grew the $Li_6Gd(BO_3)_3:Ce^{3+}$ scintillator and determined the scintillation and thermoluminescence properties for X-rays. The emission spectrum of $Li_6Gd(BO_3)_3:Ce^{3+}$ is located in the range of 370~500 nm, peaking at 423 nm an 455 nm, due to the $4f{\rightarrow}5d$ transition of $Ce^{3+}$ ions. The fluorescence decay time of the crystal is composed three components. The fast component is 60 ns (25%), the intermediate component is 787 ns (29%) and the slow component is $5.9{\mu}s$ (46%) of the crystal. The after-glow is caused by the electron and hole traps in the crystal lattice. We determined physical parameters of the traps in the crystal. The thermoluminescence trap are composed two traps. The determined activation energy (E), kinetic order (m) and frequency factor (s) of the first trap are 0.65 eV, 1.01 and $6.9{\times}10^8s^{-1}$. And, the determined activation energy, kinetic order and frequency factor of the second trap are 0.96 eV, 1.79 and $3.1{\times}10^{12 }s^{-1}$, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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