Persulfates (i.e., peroxymonosulfate and peroxydisulfate) are capable of oxidizing a wide range of organic compounds via direct reactions, as well as by indirect reactions by the radical intermediates. In aqueous solution, persulfates undergo self-decomposition, which is accelerated by thermal, photochemical and metal-catalyzed methods, which usually involve the generation of various radical species. The chemistry of persulfates has been studied since the early twentieth century. However, its environmental application has recently gained attention, as persulfates show promise in in situ chemical oxidation (ISCO) for soil and groundwater remediation. Persulfates are known to have both reactivity and persistence in the subsurface, which can provide advantages over other oxidants inclined toward either of the two properties. Besides the ISCO applications, recent studies have shown that the persulfate oxidation also has the potential for wastewater treatment and disinfection. This article reviews the chemistry regarding the hydrolysis, photolysis and catalysis of persulfates and the reactions of persulfates with organic compounds in aqueous solution. This article is intended to provide insight into interpreting the behaviors of the contaminant oxidation by persulfates, as well as developing new persulfate-based oxidation technologies.
A new type of chemical oxidation technology utilizing micro bubble ozone oxidizer and a pneumatic fracturing equipment was developed to enhance field applicability of a traditional chemical oxidation technology using hydrogen peroxide as an oxidizer for in-situ soil remediation. To find an efficient way to dissolve gaseous ozone into hydrogen peroxide, ozone was injected into water as micro bubble form then dissolved ozone concentration and its duration time were measured compared to those of simple aeration of gaseous ozone. As a result, dissolved ozone concentration in water increased by 31% (1.6 ppm ${\rightarrow}$ 2.1 ppm) and elapsed time for which maximum ozone concentration decreased by half lengthened from 9 min to 33 min. When the developed pneumatic fracturing technology was applied in sandy loam, cracks were developed and grown in soil for 5~30 seconds so that the radius of influence got longer by 71% from 392 cm to 671 cm. The remediation system using the micro bubble ozone oxidizer and the pneumatic fracturing equipment for field application was made and demonstrated its remediation efficiency at petroleum contaminated site. The system showed enhanced remediation capacity than the traditional chemical oxidation technology using hydrogen peroxide with reduced remediation time by about 33%.
Journal of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers
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v.28
no.10
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pp.665-669
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2015
We investigated and compared two methods of in-situ oxidation and chemical etching treatment (CET) to remove the boron rich layer (BRL). The BRL is generally formed during boron doping process. It has to be controlled in order not to degrade carrier lifetime and reduce electrical properties. A boron emitter is formed using $BBr_3$ liquid source at $930^{\circ}C$. After that, in-situ oxidation was followed by injecting oxygen of 1,000 sccm into the furnace during ramp down step and compared with CET using a mixture of acid solution for a short time. Then, we analyzed passivation effect by depositing $Al_2O_3$. The results gave a carrier lifetime of $110.9{\mu}s$, an open-circuit voltage ($V_{oc}$) of 635 mV at in-situ oxidation and a carrier lifetime of $188.5{\mu}s$, an $V_{oc}$ of 650 mV at CET. As a result, CET shows better properties than in-situ oxidation because of removing BRL uniformly.
Novel ultra-high molecular weight polyethylene (UHMWPE)/zirconia composites were previously prepared by the in situ polymerization of ethylene using a Ti-based Ziegler-Natta catalyst supported on to the surface of zirconia, as a bearing material for artificial joints. Tribological tests revealed that a uniform dispersion of zirconia in UHMWPE markedly increased the wear resistance. The effects of zirconia content on the oxidation behavior of the ${\gamma}$-ray-treated UHMWPE/zirconia composite surfaces were examined. The oxidation index that estimates the oxidation degree as the content of total carbonyl compounds was monitored using Fourier transform infrared spectroscopy-attenuated total reflectance. The changes in the surface composition due to the oxidation were confirmed by electron spectroscopy for chemical analysis. The extent of oxidation decreased with increasing zirconia content, which was attributed to the increased crystallinity as well as the decreased polymer portion of the UHMWPE/zirconia composites.
Electrochemical oxidation of silicon (p-type Si(100)) at room temperature in ethylene glycol and in aqueous solutions has been performed by applying constant low current densities for the preparation of thin SiO2 layers. In-situ ac impedance spectroscopic methods have been employed to characterize the interfaces of electrolyte/oxide/semiconductor and to estimate the thickness of the oxide layer. The thicknesses of SiO2 layers calculated from the capacitive impedance were in the range of 25-100Å depending on the experimental conditions. The anodic polarization resistance parallel with the oxide layer capacitance increased continuously to a very large value in ethylene glycol solution. However, it decreased above 4 V in aqueous solutions, where oxygen evolved through the oxidation of water. Interstitially dissolved oxygen molecules in SiO2 layer at above the oxygen evolution potential were expected to facilitate the formation of SiO2 at the interfaces. Thin SiO2 films grew efficiently at a controlled rate during the application of low anodization currents in aqueous solutions.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2002.04a
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pp.22-25
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2002
The effect of in-situ chemical oxidation on the indigenous soil microorganisms (total microbes and PAH-degrading microbes) and contaminant removal were investigated. Field soil contaminated with diesel in gas station was collected and the soil was treated from 0 to 900 minutes by in-situ ozonation as chemical remediation. The treated soil samples were incubated with supplying oxygen during the 9 weeks to understand the characteristics of microbes regrowth, damaged by ozone. The sharp decrease of aromatic fraction and TPH was observed within 60 minutes of ozone application and aromatic fraction and TPH then slowly decreased. The phenanthren-degrading bacteria were the most sensitive to ozonation, because 1 hour of ozonation reduced the microbes from 10$^{6}$ CFU/g-soil to below detection limits.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.33
no.10
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pp.723-730
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2011
In this experiment, persulfate, a strong oxidant for ISCO (In-Situ Chemical Oxidation) was used to degraded RDX in artificial ground water at ambient temperature. Results of RDX degradation by persulfate in a batch reactor showed that the oxidation reaction was pseudo first order with estimated Ea (activation energy) of $1.14{\times}10^2kJ/mol$ and the rate was increased with the increase of reaction temperature. The oxidation of RDX by persulfate increased slightly with the increase of initial solution pH from 4 to 8. The RDX oxidation rate increased 13 times at pH 10 compared with that at pH 4, however, alkaline hydrolysis was found to be the main reaction of RDX degradation rather than oxidation. The study also showed that the oxidation rate of RDX by persulfate was linearly dependent upon the molar ratios of persulfate to RDX from 5 : 1 up to 100 : 1, with a proportion constant of $4{\times}10^{-4}$ ($min^{-1}$/molar ratio) at $70^{\circ}C$. While NOM (Natural Organic Matter) exerted negative effects on the oxidation rate of RDX by persulfate, with a proportion constant of $1.21{\times}10^{-4}$ ($min^{-1}{\cdot}L/mg-NOM$) at $70^{\circ}C$ and persulfate/NOM molar ratio of 10/1. The decrease in RDX oxidation rate was linearly dependent upon the added NOM concentration. However, the estimated activation energy in the presence of 20 mg-NOM/L was within 3.3% error compared to that without NOM, which implies the addition of NOM does not alter intrinsic oxidation reaction.
The electrochemistry of benzidine and hydrazobenzene was studied in water-acetonitrile mixed solutions at various pHs and the results are reported. The cyclic voltammetric peak for the oxidation of benzidine shows a pH dependency of -62 mV/pH in the pH range of 0-3.5, no pH dependency between pH values of 3.5 and about 10.5, and of about -50 mV/pH between pH=10.50 and 14.0, indicating that oxidation mechanisms differ depending on the pH of the medium. However, the CV peak for the hydrazobenzene oxidation is shown to be independent of pH of the medium, suggesting that the proton is not involved in the rate limiting step of the electrochemical oxidation of hydrazobenzene to azobenzene. Results of in situ spectroelectrochemical experiments indicate that the oxidation products obtained during the oxidation of benzidine and hydrazobenzene depend on the result of dynamic equilibria taking place at various pHs.
Zolfigol, Mohammad Ali;Hajjami, Maryam;Ghorbani-Choghamarani, Arash
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.32
no.12
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pp.4191-4194
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2011
Sodium periodate ($NaIO_4$) and potassium iodide (KI) in aqueous ammonia has been used for the one-pot synthesis of nitriles from the corresponding aldehydes and alcohols in moderate to good yield. This transformation, proceeds via an in situ oxidation- imination-aldimine oxidation sequence.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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