Generation of hydroxyl radical, one of their major active species in ozonation of water was directly observed with spin-trapping/electron spin resonance (ESR) technique using 5,5-dimethyl-pyrrolidine-1-oxyl (DMPO) as a spin-trapping reagent. Hydroxyl radical was trapped with DMPO as a stable radical, DMPO-OH. 80 mM of ozone produced $1.08{\times}10^{-6}$M of DMPO-OH, indicating that 1.4% of ${\cdot}$OH is trapped with DMPO if ${\cdot}$OH is produced stoichiometrically from ozone. Humic acid suppressed DMPO-OH generation in a dose-dependent manner. Generation rate of DMPO-OH was determined with ESR/stopped-flow measurement. Phenol derivatives increased the amount and generation rate of DMPO-OH, indicating that phenol derivatives enhance·OH generation during ozonation of water.
Advanced (Chemical) oxidation processes (AOP) differ from most conventional ones in that hydroxyl radical(OH.) is considered to be the primary oxidant. Hydroxyl radicalcan react non-selectively with a great number of organic and inorganic chemicals. The typical rate constants of true hydroxyl radical reactions are in the range of between 109 to 1012 sec-1. Many processes are possible to generate hydroxyl radical. These include physical and chemical methods and their combinations. Physical means involves the use of high energy radiation such as gamma ray, electron beam, and acoustic wave. Under an applied high energy radiation, water molecules can be decomposed to yield hydroxyl radicals or aqueous electrons. Chemical means include the use of conventional oxidants such as hydrogen peroxide and ozone, two of the most efficient oxidants in the presence of promoter or catalyst. Hydrogen peroxide in the presence of a catalyst such as divalent iron ions can readily produce hydroxyl radicals. Ozone in the presence of specific chemical species such as OH- or hydrogen peroxide, can also generate hydroxyl radicals. Finally the combination of chemical and physical means can also yield hydroxyl radicals. Hydrogen peroxide in the presence of acoustic wave or ultra violet beam can generate hydroxyl radicals. The principles for hydroxyl radical generation will be discussed. Recent case studied of AOP for water treatment and other environmental of applications will be presented. These include the treatment of contaminated soils using electro-Fenton, lechate treatment with conventional Ponton, treatment of coal for sulfur removal using sonochemical and the treatment of groundwater with enhanced sonochemical processes.
Recently, applications of high voltage impulse (hereafter HVI) technique to desalting, sludge solubilization and disinfection have gained great attention. However, information on how the operating condition of HVI changes the water qualities, particularly production of hydroxyl radical (${\cdot}OH$) is not sufficient yet. The aim of this study is to investigate the effect of operating conditions of the HVI on the generation of hydroxyl radical. Indirect quantification of hydroxyl radical using RNO which react with hydroxyl radical was used. The higher HVI voltage applied up to 15 kV, the more RNO decreased. However, 5 kV was not enough to produce hydroxyl radical, indicating there might be an critical voltage triggering hydroxyl radical generation. The concentration of RNO under the condition of high conductivity decreased more than those of the low conductivities. Moreover, the higher the air supplies to the HVI reactor, the greater RNO decreased. The conditions with high conductivity and/or air supply might encourage the corona discharge on the electrode surfaces, which can produce the hydroxyl radical more easily. The pH and conductivity of the sample water changed little during the course of HVI induction.
The tropospheric ozone production mechanism for the gas phase additive oxidation reaction of hydroxyl radical (OH) with isoprene (2-methyl-1,3-butadiene) has been studied using cavity ring-down spectroscopy (CRDS) at total pressure of 50 Torr and 298 K. The applicability of CRDS was confirmed by monitoring the shorter (~4%) ringdown time in the presence of hydroxyl radical than the ring-down time without the photolysis of hydrogen peroxide. The reaction rate constant, $(9.8{\pm}0.1){\times}10^{-11}molecule^{-1}cm^3s^{-1}$, for the addition of OH to isoprene is in good agreement with previous studies. In the presence of $O_2$ and NO, hydroxyl radical cycling has been monitored and the simulation using the recommended elementary reaction rate constants as the basis to OH cycling curve gives reasonable fit to the data.
오존산화공정에서 수산화라디칼(OH.)의 생성속도가 다양한 실험조건(오존의 주입농도, 니트로벤젠의 농도, scavenger, pH, 과산화수소)에서 측정되었다. 니트로벤젠은 오존과의 직접적인 반응보다는 수산화라디칼에 의해 분해되었으며 분해속도는 오존과 니트로벤젠의 농도의 함수로 표현되었다. 또한 수산화라디칼 scavenger의 농도가 증가할수록 반응속도는 감소하였다. 실험상에서 얻은 모든 결과는 일차반응속도식을 따랐다. Probe compound와 scavenger를 이용한 경쟁적 방법을 사용하여 수산화라디칼을 측정하였는데, 그 결과 수산화라디칼의 생성속도는 오존의 농도에 선형적으로 비례하였으며, 오존 1몰당 수산화라디칼은 0.24몰이 생성되었다. 동일 오존농도에서 pH의 변화에 따른 수산화라디칼의 생성속도가 측정되었으며, (pH 10.2 ($0.91Ms^{-1}$) > pH 7.3($0.72Ms^{-1}$) > pH 5.6($0.67Ms^{-1}$) > pH 3.4($0.63Ms^{-1}$)) 중성이하의 pH에서보다 알칼리성 pH에서 수산화라디칼은 많이 발생됨을 알 수 있다. 또한 과산화수소의 첨가도 수산화라디칼의 생성속도를 증진시키는 결과를 낳았다. pH의 조절과 과산화수소의 첨가시 발생속도를 비교해보면 과산화수소를 첨가했을 때 수산화라디칼의 발생속도는 1.6배정도 더 크게 측정되었는데 이는 수산화라디칼을 발생시키는 데 있어서 과산화수소의 첨가가 pH의 조절보다는 더 좋은 증진제로써 작용할 수 있다는 것을 설명해준다. 이러한 결과들은 오염된 토양이나 지하수를 처리하기 위한 오존을 이용한 고급산화공정에 충분히 적용될 수 있을 것이라 판단된다.
민들레 잎과 뿌리로부터 물추출물을 제조하여 항산화 활성 및 라디칼 소거활성을 분석하기 위하여 linoleic acid에 대한 과산화물 생성저해율, DPPH radical에 대한 소거활성, chemiluminescence를 이용한 hydroxyl radical에 대한 소거활성, EPR을 이용한 superoxide anion radical에 대한 소거활성및 hydrogen peroxide에 대한 소거활성을 측정하였다. 그 결과, 민들레 잎의 물추출물이 뿌리의 물추출물 보다 지방산에 대한 과산화물 생성 저해율이 높았고, DPPH radical, hydroxyl radical, superoxide anion radical 및 hydrogen peroxide에 대한 소거활성 역시 매우 높은 것으로 나타났다.
약용식물 9종의 물 추출물에 대한 항산화 효과를 탐색하기 위해 in vitro 조건에서 강력한 산화력과 독성을 갖는 $ONOO^-$와 ${\cdot}$OH radical의 소거효과를 측정하였다. 그 결과, 감잎, 구기자, 꾸지뽕나무, 담쟁이덩굴, 마디풀, 비파나무, 으름덩굴, 참취 추출물은 10${\mu}g/ml$ 농도에서 50% 이상의$ONOO^$ 소거효과를 나타냈다. 이러한 $ONOO^-$ 소거효과는 양성 대조물인 penicillamine(94.08${\pm}$3.04)에 비해 낮았지만 비파나무 물 추출물(89.87${\pm}$4.57)이 다른 시료에 비해 가장 강력한 $ONOO^-$ 소거효과를 나타냈다. 또한, 가는잎쐐기풀과 감잎 물 추출물은 1mg/ml 농도에서 양성대조물인 thiourea 보다 효과적인${\cdot}$OH radical 억제효 과를 나타냈다. 결론적으로 9종의 약용식물은 $ONOO^-$와${\cdot}$OH radical과 연관된 산화적 스트레스에 의한 세포와 조직의 손상을 억제시킬 수 있는 천연 항산화제로 밝혀졌다.
The antioxidant activities of water ($H_2O$) and ethanol (EtOH) extracts from hamcho (Salicornia herbacea L.) juice and cake prepared by enzymatic treatments were evaluated by in vitro assays against DPPH, superoxide, and hydroxyl radicals. Among the $H_2O$ and EtOH extracts from five different carbohydrases treated, the EtOH extract from viscozyme-treated hamcho cake had higher yield and phenolic content, and exhibited the strongest radical scavenging activity against DPPH ($IC_{50}=186.91\;{\mu}g/mL$), superoxide ($IC_{50}=87.54\;{\mu}g/mL$), and hydroxyl radicals ($IC_{50}=367.07\;{\mu}g/mL$). Antioxidant assay-guided fractionation and purification of the EtOH extract led to isolation and identification of five phenolic compounds, procatechuic, ferulic and caffeic acids, quercetin, and isorhamnetin. Most of these phenolic compounds exhibited considerable DPPH, superoxide, and hydroxyl radical scavenging activities, and in particular, caffeic and ferulic acids had stronger superoxide and hydroxyl radical scavenging activities than the well-known antioxidant radical scavenger, (+)-catechin (p<0.05). Quercetin and isorhamnetin were the primary compounds responsible for the strong antioxidant activity in the EtOH extract of the viscozyme-treated hamcho cake. Meanwhile, these five phenolic compounds were detected in the EtOH extract of the viscozyme-treated hamcho cake at the following levels (dry base of hamcho); procatechuic acid (1.54 mg%), caffeic acid (6.87 mg%), ferulic acid (8.45 mg%), quercetin (12.63 mg%), and isorhamnetin (6.65 mg%). However, three of these phenolic compounds (procatechuic, caffeic acid, and ferulic acids) were detectable in the $H_2O$ extract of viscozyme-treated hamcho juice. These results suggest that the EtOH extract of viscozyme-treated hamcho cake may be a potential source of natural antioxidants.
Laser applied combustion diagnostic techniques-laser induced fluorescence (LIF) and coherent anti-Stokes Ramann spectroscopy (CARS)-are demonstrated. The profiles of hydroxyl radical (OH) and temperature in the counterflow burner are measured and compared with the numerical results. OH radical is excited on the Q$_1$(6) line of the $A^2$$\sum^+$$\leftarrow$$X^2{\prod}$(1, 0) band transition (281.1 nm) and LIF signal is measured at the the bands of (0, 0) and (1, 1) transition (306~326 nm). Absolute OH radical is obtained by using the laser absorption technique. The quenching effects are considered. Temperature is measured using broadband CARS system. Two dimensional OH radical profile is also obtained. The profiles of OH radical and temperature are found to agree well with those of numerical calculation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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