Generation of hydroxyl radical, one of their major active species in ozonation of water was directly observed with spin-trapping/electron spin resonance (ESR) technique using 5,5-dimethyl-pyrrolidine-1-oxyl (DMPO) as a spin-trapping reagent. Hydroxyl radical was trapped with DMPO as a stable radical, DMPO-OH. 80 mM of ozone produced $1.08{\times}10^{-6}$M of DMPO-OH, indicating that 1.4% of ${\cdot}$OH is trapped with DMPO if ${\cdot}$OH is produced stoichiometrically from ozone. Humic acid suppressed DMPO-OH generation in a dose-dependent manner. Generation rate of DMPO-OH was determined with ESR/stopped-flow measurement. Phenol derivatives increased the amount and generation rate of DMPO-OH, indicating that phenol derivatives enhance·OH generation during ozonation of water.
Proceedings of the Korean Environmental Sciences Society Conference
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1998.10a
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pp.1-1
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1998
Advanced (Chemical) oxidation processes (AOP) differ from most conventional ones in that hydroxyl radical(OH.) is considered to be the primary oxidant. Hydroxyl radicalcan react non-selectively with a great number of organic and inorganic chemicals. The typical rate constants of true hydroxyl radical reactions are in the range of between 109 to 1012 sec-1. Many processes are possible to generate hydroxyl radical. These include physical and chemical methods and their combinations. Physical means involves the use of high energy radiation such as gamma ray, electron beam, and acoustic wave. Under an applied high energy radiation, water molecules can be decomposed to yield hydroxyl radicals or aqueous electrons. Chemical means include the use of conventional oxidants such as hydrogen peroxide and ozone, two of the most efficient oxidants in the presence of promoter or catalyst. Hydrogen peroxide in the presence of a catalyst such as divalent iron ions can readily produce hydroxyl radicals. Ozone in the presence of specific chemical species such as OH- or hydrogen peroxide, can also generate hydroxyl radicals. Finally the combination of chemical and physical means can also yield hydroxyl radicals. Hydrogen peroxide in the presence of acoustic wave or ultra violet beam can generate hydroxyl radicals. The principles for hydroxyl radical generation will be discussed. Recent case studied of AOP for water treatment and other environmental of applications will be presented. These include the treatment of contaminated soils using electro-Fenton, lechate treatment with conventional Ponton, treatment of coal for sulfur removal using sonochemical and the treatment of groundwater with enhanced sonochemical processes.
Recently, applications of high voltage impulse (hereafter HVI) technique to desalting, sludge solubilization and disinfection have gained great attention. However, information on how the operating condition of HVI changes the water qualities, particularly production of hydroxyl radical (${\cdot}OH$) is not sufficient yet. The aim of this study is to investigate the effect of operating conditions of the HVI on the generation of hydroxyl radical. Indirect quantification of hydroxyl radical using RNO which react with hydroxyl radical was used. The higher HVI voltage applied up to 15 kV, the more RNO decreased. However, 5 kV was not enough to produce hydroxyl radical, indicating there might be an critical voltage triggering hydroxyl radical generation. The concentration of RNO under the condition of high conductivity decreased more than those of the low conductivities. Moreover, the higher the air supplies to the HVI reactor, the greater RNO decreased. The conditions with high conductivity and/or air supply might encourage the corona discharge on the electrode surfaces, which can produce the hydroxyl radical more easily. The pH and conductivity of the sample water changed little during the course of HVI induction.
The tropospheric ozone production mechanism for the gas phase additive oxidation reaction of hydroxyl radical (OH) with isoprene (2-methyl-1,3-butadiene) has been studied using cavity ring-down spectroscopy (CRDS) at total pressure of 50 Torr and 298 K. The applicability of CRDS was confirmed by monitoring the shorter (~4%) ringdown time in the presence of hydroxyl radical than the ring-down time without the photolysis of hydrogen peroxide. The reaction rate constant, $(9.8{\pm}0.1){\times}10^{-11}molecule^{-1}cm^3s^{-1}$, for the addition of OH to isoprene is in good agreement with previous studies. In the presence of $O_2$ and NO, hydroxyl radical cycling has been monitored and the simulation using the recommended elementary reaction rate constants as the basis to OH cycling curve gives reasonable fit to the data.
During ozonation process, the hydroxyl radical generation rates were measured under different experimental conditions (ozone feed rate, nitrobenzene concentration, hydroxyl radical scavenger, pH, HO$_2$O$_2$/O$_3$ etc.) Nitrobenzene could be decomposed by hydroxyl radical rather than ozone only and nitrobenzene decomposition rate was expressed with functions of ozone and nitrobenzene concentration. The rate was decreased as the hydroxyl radical scavenger concentration was increased, and all results were followed pseudo first-order reaction. Using a competitive method, hydroxyl radical generation rate was measured with probe compound and scavenger. It was proportional to ozone concentration, and 0.24mo1 of hydroxyl radical was produced with 1mol of ozone. Under different pH conditions, hydroxyl radical generation rates were measured (pH 10.2 (0.91Ms$^{-1}$ ) > pH 7.3 (0.72Ms$^{-1}$ ) > pH 5.6 (0.67Ms$^{-1}$ ) > pH 3.4 (0.63Ms$^{-1}$ )) showing higher generation rate at high pH values. Addition of hydrogen peroxide promoted the generation rate of hydroxyl radical. Considering the results of pH experiments and addition of hydrogen peroxide experiments, the hydroxyl radical generation rate was 1.6 times higher in hydrogen peroxide solution than in high pH solution, indicating addition of hydrogen peroxide is better promoter to produce the hydroxyl radical in ozonation. These results could be applied to AOPs to remediate the contaminated wastewater and groundwater.
The antioxidative and free radical scavenging activity of water extracts of dandelion were investigated. Antioxidative and radical scavenging activity were assessed by means of different tests; inhibition of peroxidation on linoleic acid model system, scavenging DPPH radical, scavenging of hydroxyl radical by chemiluminescence assay, scavenging of superoxide anion radical by EPR spectroscopy and scavenging of hydrogen peroxide. The leaf extract showed strong antioxidant activity in linoleic acid system. The antioxidant activity of water extracts of dandelion increased with increasing concentrations of extracts. The scavenging activity of the dandelion extracts, on inhibition of the DPPH radical, was related to the reaction time. Hydroxyl radical were generated by lenten reaction and dandelion extract was found to scavenge OH˙in a concentration-dependent manner. The water extract of leaf had effective scavenging activities on hydrogen peroxide and superoxide anion radical. From the these data, it is evident that water extract of dandelion leaf is an effective scavenger for OH˙, O$_2$¨, DPPH˙, hydrogen peroxide. And, the antioxidative effect observed is believed to be partly due to this radical scavenger activity.
The radical scavenging activities of 9 medicinal plants on peroxynitrite ($ONOO^-$) and hydroxyl (${\cdot}OH$) radical were investigated using in vitro system. The water extracts of 9 medicinal plants showed the protective effect against $ONOO^-$ and ${\cdot}OH$ radical. In particular, Akebia quinata, Aster scaber, Cudrania tricuspidata, Diospyros kaki, Eriobotrya japonica, Lycium chinense, Parthenocissus tricuspidata and Polygonum aviculare exhibited $ONOO^-$-scavenging activity by about 50% at the concentration of $10{\mu}g/ml$. Although those $ONOO^-$-scavenging activities were lower than that of penicillamine (94.08${\pm}$3.04%) as a positive control, Eriobotrya japonica (89.87${\pm}$4.57%) was the most potent scavenger of $ONOO^-$ at the concentration of $10{\mu}g/ml$. Also, Diospyros kaki and Urtica angustifolia showed the strong${\cdot}$OH-scavenging activity than thiourea, positive control, at the concentration of lmg/ml. Our results indicate that 9medicinal plants may act as free radical scavengers and reduce damages caused by oxidative stress associated with $ONOO^-$ and${\cdot}$OH radical.
The antioxidant activities of water ($H_2O$) and ethanol (EtOH) extracts from hamcho (Salicornia herbacea L.) juice and cake prepared by enzymatic treatments were evaluated by in vitro assays against DPPH, superoxide, and hydroxyl radicals. Among the $H_2O$ and EtOH extracts from five different carbohydrases treated, the EtOH extract from viscozyme-treated hamcho cake had higher yield and phenolic content, and exhibited the strongest radical scavenging activity against DPPH ($IC_{50}=186.91\;{\mu}g/mL$), superoxide ($IC_{50}=87.54\;{\mu}g/mL$), and hydroxyl radicals ($IC_{50}=367.07\;{\mu}g/mL$). Antioxidant assay-guided fractionation and purification of the EtOH extract led to isolation and identification of five phenolic compounds, procatechuic, ferulic and caffeic acids, quercetin, and isorhamnetin. Most of these phenolic compounds exhibited considerable DPPH, superoxide, and hydroxyl radical scavenging activities, and in particular, caffeic and ferulic acids had stronger superoxide and hydroxyl radical scavenging activities than the well-known antioxidant radical scavenger, (+)-catechin (p<0.05). Quercetin and isorhamnetin were the primary compounds responsible for the strong antioxidant activity in the EtOH extract of the viscozyme-treated hamcho cake. Meanwhile, these five phenolic compounds were detected in the EtOH extract of the viscozyme-treated hamcho cake at the following levels (dry base of hamcho); procatechuic acid (1.54 mg%), caffeic acid (6.87 mg%), ferulic acid (8.45 mg%), quercetin (12.63 mg%), and isorhamnetin (6.65 mg%). However, three of these phenolic compounds (procatechuic, caffeic acid, and ferulic acids) were detectable in the $H_2O$ extract of viscozyme-treated hamcho juice. These results suggest that the EtOH extract of viscozyme-treated hamcho cake may be a potential source of natural antioxidants.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.20
no.2
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pp.710-719
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1996
Laser applied combustion diagnostic techniques-laser induced fluorescence (LIF) and coherent anti-Stokes Ramann spectroscopy (CARS)-are demonstrated. The profiles of hydroxyl radical (OH) and temperature in the counterflow burner are measured and compared with the numerical results. OH radical is excited on the Q$_1$(6) line of the $A^2$$\sum^+$$\leftarrow$$X^2{\prod}$(1, 0) band transition (281.1 nm) and LIF signal is measured at the the bands of (0, 0) and (1, 1) transition (306~326 nm). Absolute OH radical is obtained by using the laser absorption technique. The quenching effects are considered. Temperature is measured using broadband CARS system. Two dimensional OH radical profile is also obtained. The profiles of OH radical and temperature are found to agree well with those of numerical calculation.
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