This paper provided the information related to the removal of 2,4,6-tribromophenol using in-situ and stable liquid ferrates(VI). This research's goal was to observe the differences of oxidation power between in-situ liquid ferrate(VI) and stable liquid ferrate(VI). The in-situ liquid ferrate(VI) ($FeO_4{^{2-}}$) has been successfully produced with the concentration 42,000 ppm (Fe) after 11 minutes of reaction time. The stable liquid ferrate(VI) was also successfully produced following the modification method by Sharma with the produced concentrations 7,000 ppm. The stable liquid ferrate(VI) was stable for 44 days and slightly decreased afterwards. This research has been carried out using 2,4,6-tribromophenol as the representative compound. Both of ferrates(VI) have the highest oxidation capability at the neutral condition. Furthermore, the stable liquid ferrate(VI) has higher oxidation power than the in-situ liquid ferrate(VI).
Tetracycline is one of the most commonly used as antibiotics for the livestock industry and it is still widely used nowadays. Tetracycline and its metabolites are excreted with excrement, which is difficult to completely removed with conventional sewage treatment, therefore it is apprehended that the tetracycline-resistant bacteria occurs. In this study, the oxidant named ferrate(VI) was used to degrade the tetracycline and investigate the reaction between ferrate(VI) and tetracycline under various aqueous conditions. The highest degradation efficiency of tetracycline occurred in basic condition (pH 10.1 ± 0.1) because of the pKa values of tetracycline and ferrate(VI). The results also showed the effect of water temperature on the degradation of tetracycline was not significant. In addition, the dosage of ferrate(VI) was higher, the degradation of tetracycline and the self-degradation of ferrate(VI) also higher, finally the efficiency of ferrate(VI) was lower. The results said that the various mechanisms effects the reaction of ferrate(VI) oxidation, it required the consideration of the characteristics of the target compound for optimal degradation efficiency. Additionally, intermediate products were detected with LC/MS/MS and three degradation pathways were proposed.
The degradation characteristics of TCE by Ferrate(VI) oxidation have been studied. Ferrate(VI) were prepared by electrochemical method. The degradation efficiency of TCE in aqueous solution was investigated at various pH values, Ferrate(VI) doses and aqueous solution temperature values. GC-ECD was used to analyze TCE. TCE was degraded rapidly by ferrate(VI) in aqueous solution, Also, the experimental results showed that TCE removal efficiency increased with the increase of Ferrate(VI) doses. The effect of pH was investigated and the maximum degradation efficiency was obtained at pH 7. And intermediate products were identified by GC-MS techniques. Ethyl Chloride, Dichloroethylene, Chloroform, 1,1-dichloropropene, Trichloroacetic acid and Trichloroethane were identified as a reaction intermediate, and $Cl^-$ was identified as an end product.
Degradation of benzothiophene(BT) in the aqueous phase by potassium ferrate(VI) was investigated. Potassium ferrate(VI) was prepared by the wet oxidation method. The degradation efficiency of BT was measured at various values of pH, ferrate(VI) dosage and initial concentration of BT. BT was degraded rapidly within 30 seconds by ferrate(VI). While the highest degradation efficiency was achieved at pH 5, the lowest degradation efficiency was achieved at pH 9. Also, the initial rate constant of BT increased with decreasing of the BT initial concentration. In addition, the intermediate analysis for the reaction of BT and ferrate(VI) has been conducted using GC-MS. Benzene, styrene, benzaldehyde, formaldehyde, benzoic acid, formic acid, and acetic acid were identified as reaction intermediates, and ${SO_4}^{2-}$ was identified as an end product.
Ferrate (VI) [Fe(VI)] has multi-functional features, which include potential oxidant, coagulant, and disinfectant. Because of these distinctive properties, numerous studies on the synthesis of ferrate (VI) and its possible applications in a wide research areas have been investigated. This review highlights the recent development made on different synthesis methods for ferrate including wet chemical, electrochemical, and thermal methods. The recent advancements achieved in ferrate (VI) oxidation and the synergistic effect of the oxidative properties of ferrate (VI) in the presence of various compounds or materials are also included. Moreover, this review discusses the applications of ferrate (VI) for degrading various types of water pollutants and its reaction mechanism. The optimized experimental conditions and interaction mechanisms of ferrate (VI) with micro-pollutants, dyes, and other organic compounds are also elaborated upon to provide greater insight for future studies. Lastly, the limitations and prospects of the ferrate use in the treatment of polluted water are described.
도금폐수의 처리는 폐수의 pH, 중금속 및 시안(CN)함유에 따라 다양하고 복잡한 공정이 적용된다. 이중 시안(CN)의 처리는 차아염소산(NaOCl)을 이용한 알칼리 염소 처리법이 일반적으로 많이 사용되고 있다. 그러나, 암모니아성 질소(NH3-N)와 시안(CN)이 동시에 함유될 경우 암모니아성 질소(NH3-N)의 처리를 위해 차아염소산(NaOCl) 이 과다하게 소비되는 문제가 있다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 본 연구는 시안(CN)처리에 있어서 1) 알칼리염소법에서 암모니아성 질소(NH3-N)농도에 따른 차아염소산(NaOCl)의 소모량을 조사하고 2) ferrate (VI)가 시안(CN)을 선택적으로 처리할 수 있는지를 평가하였다. 모의폐수를 이용한 실험결과 알칼리염소법에서는 암모니아성 질소(NH3-N)농도가 높을수록 시안(CN)의 제거율이 감소하였으며 차아염소산(NaOCl)의 소비량이 암모니아성 질소(NH3-N) 농도에 따라 선형적으로 증가하였다. Ferrate (VI)를 이용한 시안(CN) 제거에서는 암모니아성 질소(NH3-N) 농도에 관계없이 시안(CN)의 제거를 확인하였으며 이때 암모니아성 질소(NH3-N)의 제거율은 낮아 ferrate (VI)가 시안(CN)을 선택적으로 제거함을 확인하였다. Ferrate (VI)의 시안(CN) 제거효율은 pH가 낮을수록 높게 나타났고 ferrate (VI) 주입량에 관계없이 99% 이상을 보였다. 실제 도금폐수에 적용한 결과에서는 ferrate (VI)와 시안(CN)의 투입 몰비 1:1에서 99% 이상의 높은 제거율을 보였으며 이는 화학양론 반응식의 몰비와 일치하는 결과로 모의 폐수와 동일하게 암모니아성 질소(NH3-N) 및 기타오염물질이 함유된 실제 폐수에서도 선택적으로 시안(CN)을 제거하는 것으로 확인되었다.
Tetractycline은 sulfonamides, penicilines 등과 함께 축산계에서 널리 사용되는 대표적인 항생물질의 한 종류이다. 2011년 사료 내 항생제 투여를 금지한 이후 자가치료 및 예방용으로 사용되고 있으며, 가축의 체내로 투여되는 tetracycline는 주로 분뇨에 포함되어 배출되는데, 강우 등 물 순환에 따라 지표수 및 지하수로 이동하여 미생물에 독성을 일으키거나 내성균이 발생하기도 한다. Tetracycline 등의 항생물질 처리 방식으로 흡착 등 다양한 공정이 제시되고 있다. 본 연구에서는 산화제 중 하나인 ferrate(VI)를 이용하여 tetracycline 분해실험을 수행하였다. ferrate(VI)는 염소산화물 및 H2O2에 비해 비교적 강한 산화력을 가지며, 처리 후 발생되는 철염(Fe3+)은 독성이 없다는 장점이 있다. Ferrate(VI)는 병원균 제거 등에 효과적인 것으로 알려져 있으며, 다양한 난분해성 물질과 항생물질을 성공적으로 분해하여 그 효과를 입증한 바 있다. 본 연구에서는 자체적으로 제조한 potassium ferrate(VI)를 이용하여 다양한 수중 환경에서 tetracycline를 분해하고, 분해특성 및 중간생성물 연구를 수행하였다. Ferrate(VI)는 염기성 환경에서 tetracycline 분해효율이 가장 높은 것으로 나타났으며, 이는 pH에 따른 tetracycline과 ferrate(VI)의 이온화가 가장 큰 원인인 것으로 판단된다. 특히 ferrate(VI)는 pH가 낮을수록 쉽게 환원되는 특징이 있으며, 염기성으로 갈수록 안정화하여 오래 잔류하므로 이러한 결과가 나타난 것으로 판단된다. 중간생성물 조사 결과, ferrate(VI)와 tetracycline 사이의 분해 메커니즘은 주로 OH 라디칼로 인한 것이 대부분이며, hydroxylation과 amino group에서의 demethylation의 형태로 발생하였다. 이후 추가적인 반응으로 benzene ring이 깨지면서 결과적으로 CO2 및 H2O 등으로 무기물화 되는 것으로 판단된다.
The stability of liquid ferrate(VI) produced by an innovative method was confirmed and the degradation characteristics of cyclic compounds(Benzene, Aniline, Toluene, 1,4-Dioxane) by liquid ferrate(VI) were investigated under the same reaction conditions. When it was compared with the ferrate manufactured by the wet oxidation method, the liquid ferrate was more stable. And the stability of liquid ferrate was tested at the storage temperature. As a result, only 17.7% of liquid ferrate(VI) has decomposed at the storage temperature($4^{\circ}C$) for 28 days. Among the cyclic compounds, the aniline was rapidly degraded compare to other cyclic compounds, which seems to be due to the electron-donating ability of the substituent, $-NH_2$ group. Especially, when 1,4-dioxane was compared with benzene, the decomposition rate of 1,4-dioxane was lower than that of benzene, suggesting that oxygen atoms hinder the electrophilic reaction. Among 4 cyclic compounds, it was observed that aniline has the highest rate constant than those of other cyclic compounds.
Wastewater treatment using ferrate (VI) solution is becoming a promising technology for several years, because it is high efficient and harmless technology. In this study, the ferrate (VI) solution was tested to treatment of desulfurization wastewater. The effluent from desulfurization wastewater treatment process of power plant was used as raw water, and the COD and T-N removal efficiency of ferrate(VI) solution were investigated. In the test, as the injection rate increased from 0.1 to 1.0%, the removal efficiency of COD also slightly increased, about 80% of COD were removed in 1.0% of injection rate. In the case of T-N, about 50% of T-N was removed in the condition of 1.0% of injection rate. The removal efficiency of COD and T-N also affected by reaction time, maximum removal efficiency was shown in 30 min of treatment. From these results, the wastewater treatment with ferrate(VI) solution can be great solutions for treatment of non-biodegradable pollutants in wastewater, especially for the 3rd treatment of wastewater.
본 논문은 회분식 반응기에서 습식 산화법으로 합성한 칼륨 페레이트(VI)에 의한 난분해성 아조 염료Reactive Black 5의 분해 과정을 연구하는 것을 목적으로 한다. 수용액에서 RB5의 분해는 pH, Ferrate (VI) 투입량, 초기 농도, 수용액 온도 등 다양한 변수의 조건에서 연구되었다. RB5 경우에는 최대 분해 효율은 pH 7.0에서 63.2%가 달성되었으며, 이 실험 조건에서 얻은 kapp 값은 190.49 M-1s-1으로 나타났다. 온도 또한 가장 중요한 매개 변수 중 하나로 연구되었으며, 그 결과로부터 온도(45℃까지)를 증가시키면 페레이트(VI)에 의한 아조 화합물 염료의 분해 효율이 증가하고, 온도가 45℃를 초과하면 분해 효율이 저하되는 것으로 나타났다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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