We report on electrochemical signal amplification using gap electrodes based on the redox cycling between gap electrodes. The distance between electrodes was controlled from $2{\mu}m$ to a few hundreds of nanometer by chemical deposition of reduced Au ion on the pre-defined electrodes. Enhanced redox current of ferri/ferrocyanide was obtained by redox cycling between the two working electrodes. The faradaic current is amplified about a thousand times in this redox system. Since the signal amplification is due to the shortened diffusion length between the two electrodes, the narrower the nanogap was, the better detection limit, calibration sensitivity, and dynamic range. The experimental results were discussed on the basis of the cyclic voltammetry (CV), atomic force microscope (AFM) and scanning electron microscope (SEM) measurements.
The novel voltammetry using a semi-circular potential wave for quasi-reversible charge transfer system on electrode is theoretically investigated. Compared with conventional voltammetry based on linear sweep such as linear sweep voltammetry (LSV), semi-circular potential sweep voltammetry (SCV) may decrease the charging current outside the center of potential range and increase the faradaic current at the midpoint due to variable scan rate. In this paper, we investigate the system based on macroelectrode where simple 1 dimensional (1 D) diffusion system is valid with various charge transfer rate constant (k0). In order to observe the amplification at midpoint, voltammetric response with different midpoint ranging from -200 mV to 200 mV are studied. SCVs shows both the shift of peak potential and the amplification of peak current for quasi-reversible electrode reaction while only higher peak current is observed for reversible reaction. Moreover, the higher current at midpoint enable the amplification of current at low overpotential region which may assist the determination of onset potential as a figure-of-merit in electrocatalyst.
Choi, Yong Soo;Jung, Seung Yeon;Joo, Jin Woo;Kwon, Seong Jung
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권8호
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pp.2519-2522
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2014
Recently, the observation of the electrocatalytic behavior of individual nanoparticles (NPs) by electrochemical amplification method has been reported. For example, the Iridium oxide ($IrO_x$) NP collision on the Pt UME was observed via electrocatalytic water oxidation. However, the bare Pt UME had poor reproducibility for the observation of NP collision signal and required an inconvenient surface pre-treatment for the usage. In this manuscript, we has been investigated other metal electrode such as Cu UME for the reproducible data analysis and convenient use. The $IrO_x$ NP collision was successively observed on the bare Cu UME and the reproducibility in collision frequency was improved comparing with previous case using the $NaBH_4$ pre-treated Pt UME. Also, the adhesion coefficient between NP and the Cu UME was studied for better understanding of the single NP collision system.
Park, Dae Keun;Park, Jong Mo;Shin, Jong-Hwan;Yun, Wan Soo
한국진공학회:학술대회논문집
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한국진공학회 2013년도 제45회 하계 정기학술대회 초록집
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pp.269-269
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2013
Redox cycling in between the two working electrodes in an electrochemical cell can lead a great signal enhancement. In this work, we report on a systematic examination of current amplification along with the decrease in the gap distance of a nanogap device which was fabricated by the combination of photo and chemical lithography [1]. The gap distance was controlled by the chemical lithographic process of surfacecatalyzed growth of metallic layer on pre-defined electrodes with wider initial gap. Enhancement of the redox current of ferri/ferrocyanide was observed upon gap distance reduction and the current is amplified about a thousand times in this redox system when the gap distance was decreased from 200 nm to 30 nm. The experimental results were discussed on the basis of the cyclic voltammetry (CV), atomic force microscopy (AFM) and scanning electron microscopy (SEM).
A comparative study was performed to evaluate the signal amplification strategies in electrochemical affinity sensing, which included the direct electron transfer and diffusible-group mediated electron transfer between label enzymes that were specifically bound to target proteins and chemically modified electrode surfaces. As a platform surface for affinity recognition reactions, a double functionalized poly(amidoamine) dendrimer monolayer that was modified with ferrocene and biotin groups was constructed on a gold surface. With the chemically modified electrode, a model affinity sensing with avidin was investigated. The advantages of adopting the diffusible-group mediated signaling strategy were demonstrated in terms of signal sensitivity and stability.
Zhang, Xuzhi;Ji, Xinming;Cui, Zhengguo;Yang, Bing;Huang, Jie
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제33권1호
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pp.69-75
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2012
Five-channel electrochemical chips were fabricated based on the Micro-electromechanical System (MEMS) technology and were used as platforms to develop DNA arrays. Different kinds of thiolated DNA strands, whose sequences were related to white spot syndrome virus (WSSV) gene, were separately immobilized onto different working electrodes to fabricate a combinatorial biosensor system. As a result, different kinds of target DNA could be analyzed on one chip via a simultaneous recognition process using potassium ferricyanide as an indicator. To perform quantitative target DNA detection, a limit of 70 nM (S/N=3) was found in the presence of 600 nM coexisting noncomplementary ssDNA. The real samples of loop-mediated isothermal amplification (LAMP) products were detected by the proposed method with satisfactory result, suggesting that the multichannel chips had the potential for a high effective microdevice to recognize specific gene sequence for pointof-care applications.
Alumina microfibers with porous structures were prepared through hydrothermal reaction, and then used to modify the surface of carbon paste electrode (CPE). After modification with alumina microfibers, the electrochemical activity of CPE was found to be greatly improved. On the surface of alumina microfibers-modified CPE, the oxidation peak current of salvianolic acid B, a main bioactive compound in Danshen with anti-oxidative and anti-inflammatory effects, was remarkably increased compared with that on the bare CPE surface. The influences of pH value, amount of alumina microfibers and accumulation time were studied. Based on the strong signal amplification effects of alumina microfibers, a novel electrochemical method was developed for the detection of salvianolic acid B. The linear range was from 5 ${\mu}gL^{-1}$ to 0.3 mg $L^{-1}$, and the detection limit was 2 ${\mu}gL^{-1}$ (2.78 nM) after 1-min accumulation. The new method was successfully used to detect salvianolic acid B in ShuangDan oral liquid samples, and the recovery was over the range from 97.4% to 102.9%.
A microfabricated chip with in-channel electrochemical cell using interdigitated gold electrode was fabricated for sensitive electrochemical analysis. The gold electrodes were fabricated on glass wafer using thermal evaporator and were covered using PDMS mold containing microchannel for analyte and electrolyte. The active area of each electrode was $250\;{\mu}m{\times}200\;{\mu}m$ with a gap of 200 ${\mu}m$ between the electrodes. Microelectrodes results in maximum amplification of signal, since the signal enhancement effect due to cycling of the reduced and oxidized species strongly depends on the inter electrode distance. Analytes such as methylene blue and guanosine were characterized using the fabricated electrodes and their electrochemical characteristics were compared with conventional bulk electrodes. The device so developed shall find use as disposable electrochemical cell for rapid and sensitive analysis of electroactive species.
A modified two-point impedance spectroscopy technique exploits the geometric constriction between an electrolyte and a cathode with an emphasis on semispherical-shaped electrolytes. The spatial limitation in the electrolyte/electrode interface leads to local amplification of the electrochemical reaction occurring in the corresponding electrolyte/electrode region. The modified impedance spectroscopy was applied to electrical monitoring of a YSZ ($Y_2O_3$-stabilized $ZrO_2$)/SSC ($Sm_{0.5}Sr_{0.5}CoO_3$) system. The resolved bulk and interfacial component was numerically analyzed in combination with an equivalent circuit model. The effectiveness of the "spreading resistance" concept is validated by analysis of the electrode polarization in the cathode materials of solid oxide fuel cells.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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