The present article is concerned with the application of an electrochemical noise (EN) monitoring technique to analyze the initiation and propagation of Pb-assisted stress corrosion cracking (SCC) of an Alloy 600 material in a simulated environment of a steam generator (SG) sludge pile at high temperatures. A typical increase of electrochemical current noise (ECN) and electrochemical potential noise (EPN) was frequently recorded from the EN measurement in a caustic solution with such impurities as PbO and CuO, indicating that there are localized corrosion events occurring. With the aid of microscopic and spectral analyses, the EN data involving information on such stochastic processes as uniform corrosion and the initiation and propagation of SCC, were analyzed based on a stochastic theory.
Journal of the Korean Data and Information Science Society
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제11권2호
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pp.157-172
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2000
Metal containers represent a situation where a specific metal is exposed to a wide variety of electrolytes of varying degrees of corrosivity. For example, hundreds, if not thousands of different products are packaged in an aluminum beverage can. These products vary in pH, chloride concentration and other natural or artificial ingredients which can effect the type and severity of potential corrosion. Both localized (perforation) and uniform corrosion (metal dissolution without the onset of pitting) may occur in the can. A quick test or series of tests which could predict the propensity towards both types of corrosion would be useful to the manufacturer. Electrochemical noise data is used to detect the onset and continuation of pitting corrosion. Specific noise parameters such as the noise resistance (the potential noise divided by the current noise) have been used to both detect pitting corrosion and also to estimate the pitting severity. The utility of noise resistance and other electrochemical parameters has been explored through the application of artificial neural networks. The versatility of artificial neural networks is further demonstrated by combing electrochemical data with electrolyte properties such as pH and chloride concentration to predict both the severity of both localized and uniform corrosion.
A new type of electrochemical random signal (electrochemical noise) analysis technique was applied to localized corrosion of anodic oxide film formed 1100 aluminum alloy in $0.5kmol/m^3$$H_3BO_4/0.05kmol/m^3$$Na_2B_4O_7$ with $0.01kmol/m^3$ NaCl. The effect of anodic oxide film structure, barrier type, porous type, and composite type on galvanic corrosion resistance was also examined. Before localized corrosion started, incubation period for pitting corrosion, both current and potential slightly change as initial value with time. The incubation period of porous type anodic oxide specimens are longer than that of barrier type anodic oxide specimens. While pitting corrosion, the current and potential were changed with fluctuations and the potential and the current fluctuations show a good correlation. The records of the current and potential were processed by calculating the power spectrum density (PSD) by the Fast Fourier Transform (FFT) method. The potential and current PSD decrease with increasing frequency, and the slopes are steeper than or equal to minus one (-1). This technique allows observation of electrochemical impedance changes during localized corrosion.
High order statistical parameters were evaluated using the electrochemical noise data collected during corrosion of type 430 stainless steel coupled to a inert, platinum electrode in 3.5% NaCl solution. High order statistical parameters are shown to predict uniform corrosion properly. However, Localization index, skewness of current, kurtosis and skewness of potential are capable of predicting pitting corrosion only when the transients are large with long life time. Of the high order statistical parameters evaluated, kurtosis of current is found to be the most sensitive parameter for detecting uniform and pitting corrosion.
Electrochemical methods have been widely used to study the performances and mechanisms for the degradation of organic and inorganic coatings. In this study, EN(Electrochemical noise) measurement was applied to the protective properties and review the parameters analyzed noise signals in the time and in the frequency domain for epoxy resin based coated steels during exposure to hot sea water($40^{\circ}C$) and salt spray for 200 days. It was also found that $R_n$(Noise resistance), $R_{sn}$($f_{min}$)(Spectral noise resistance) and 2H(Hurst exponent) represented the performance of epoxy coated steels. $R_n$ can be determined as the ratio of the standard deviations of potential and current noise signals and is decreased to exposure time. Data qualities can be easily checked by PSD(Power Spectral Density) plot and $V_{psd}$, $I_{psd}$ and $R_{sn}$($f_{min}$) is useful to research the protective performances and mechanisms of coated steels. Hurst exponent represents the degradation of coated steels. But, it is difficult to directly apply the protective criterion to the evaluation of epoxy coated steels used the shipbuilding processes.
The object of this work is to establish an electrochemical noise(EN) measurement technique combined with a direct current potential drop(DCPD) method for monitoring of localized corrosion cracking of nickel-based alloy, and to analyze its mechanism. The electrochemical current and potential noises were measured under various conditions of applied stress to a compact tension specimen in a simulated primary water chemistry of a pressurized water reactor. The amplitude and frequency of the EN signals were evaluated in both time and frequency domains based on a shot noise theory, and then quantitatively analyzed using statistical Weibull distribution function. From the spectral analysis, the effect of the current application in DCPD was found to be effectively excluded from the EN signals generated from the localized corrosion cracking. With the aid of a microstructural analysis, the relationship between EN signals and the localized corrosion cracking mechanism was investigated by comparing the shape parameter of Weibull distribution of a mean time-to-failure.
We have been studying application of electrochemical noise (Fluctuation) analysis for localized corrosion. Foils of Zinc, Aluminum and Magnesium were used as specimens for electrochemical cell simulating localized corrosion. These specimens were dipped in sodium chloride solutions adjusted to each exponent of Hydrogen ion concentration (pH) condition of 5.5, 10, 12 respectively. Time variations of potential and current were measured in those solutions, and simultaneously the surfaces of specimens were observed using microscope with television monitor. Two types of electrochemical cells were arranged for experiments simulated localized corrosion. The fluctuations on trendy component of short-circuited potential and short-circuited current were appeared in synchronization. It was seemed that these fluctuations result from hydrogen evolution on the aluminum active site in the crevice from the microscopic observation. In the case of zinc and magnesium, fluctuations appeared on the trendy component of the corrosion potential. Two types fluctuation were detected. First one is the fluctuation varied periodically. The second one is the random fluctuation. It was seemed that these fluctuations result from generation of corrosion products and hydrogen evolution on the active site in the crevice of zinc and magnesium from the microscopic observation.
The polarization resistance of mild steel in 0.5M hydrochloric acid has been evaluated by using impedance (Z) and linear polarization (LPR) techniques and compared to the noise resistance obtained from electrochemical noise data. The degree of localization of this general corrosion has also been discussed by evaluating localization index and power spectral density. Polarization resistance obtained by LPR technique ($28\Omega$) was higher than that obtained by impedance technique ($15\Omega$). Noise resistance ($11\Omega$) was much lower than polarization resistance measured by both of above techniques. Higher polarization resistance obtained by LPR technique is generally caused by passivation effect in the presence of scales or deposits which can introduce an increased resistance as can low conductivity electrolytes. The reason why noise resistance is lower than polarization resistance is the effect of background noise detected by using three platinum electrodes cell in 0.5M hydrochloric acid. Slope($-\beta$) of power spectral density (PSD) obtained from analysis of noise data ($-\beta$ = 3.3) was much higher than 2 which indicates mild steel corroded uniformly. Localization index (LI) calculated from statistical analysis (LI=0.08) is much lower than 1 which indicates that mild steel did not corroded locally. However, LI value is still higher than $1x10^{-3}$ and this indicates that mild steel corroded locally in microscopic point of view.
The uncertainty in statistical noise resistance measurement was evaluated for a type 316 stainless steel in NaCl solutions at room temperature. Sensitivity coefficients were determined for measurands or variables such as NaCl concentration, pH, solution temperature, surface roughness, inert gas flow rate and bias potential amplitude. The coefficients were larger for the variables such as NaCl concentration, pH, inert gas flow rate and solution temperature, and they were the major factors increasing the combined standard uncertainty of noise resistance. However, the contribution to the uncertainty in noise resistance measurement from the above variables was remarkably low compared to that from repeated measurements of noise resistance, and thus, it is difficult to lower the uncertainty in noise resistance measurement significantly by lowering the uncertainties related with NaCl concentration, pH, inert gas flow rate and solution temperature. In addition, the uncertainty in noise resistance measurement was high amounting to 17.3 % of the mean, indicating that the reliability in measurement of noise resistance is low.
Effects of tungsten (W) on the precipitation kinetics of secondary phases and the associated resistance to pitting corrosion of 25%Cr duplex stainless steels were investigated through microstructural and electrochemical noise analyses. With the partial substitution of W for Mo in duplex stainless steel, the potential and current noises of the alloy were significantly decreased in chloride solution due to retardation of the ${\sigma}$ phase precipitation. The preferential precipitation of the $\chi$ phase in the W-containing alloy during the early period of aging contributed to retarding the precipitation of the $\sigma$ phase by depleting W and Mo along grain boundaries. In addition, the retardation of the nucleation and growth of the $\sigma$ phase in the W-containing alloy appears to be attributed to the inherently low diffusivity of W compared with that of Mo.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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