The diffusion of oxygen atoms on tungsten (110) surface is studied by comparison of experiment results and recent calculations. It has been suggested that the thermodynamic factor which is inversely proportional to be compressibility has strong temperature dependence which may cause non-Arrhenius behavior of diffusion coefficient. Recent experiments, however, indicate effectively no temperature dependence of this factor and support the view that non-Arrhenius behavior originates from the dynamic factor rather than the thermodynamic factor. Discrepancies in coverage dependence of physical quantities between theory and experiment are discussed.
The temperature dependence on the electron transfer rate constant $(k_{app})$ for hydroquinone redox center in $H_2Q(CH_2)_n$SH-SAMs (n = 1, 4, 6, 8, 10, and 12) on gold electrode was investigated to obtain reorganization energy $(\lambda)$ using Laviron’s formalism and Arrhenius plot of ln $[k_{app}/T^{1/2}]$ vs. T^{-1} based on the Marcus densityof-states model. All the symmetry factors measured for the SAMs were relatively close to unity and rarely varied to temperature change as expected. The electron tunneling constant $(\beta)$ determined from the dependence of the $k_{app}$ on the distance between the redox center and the electrode surface gives almost the same $\beta$ values which are quite insensitive to temperature change. Good linear relationship of Arrhenius plot for all $H_2Q(CH_2)_n$SH-SAMs on gold electrode was obtained in the temperature range from 273 to 328 K. The slopes n Arrhenius plot deduced that $\lambda$ of hydroquinone moiety is ca. 1.3-1.4 eV irrespectively of alkyl chain length of the electroactive SAM.
수소화된 비정질 게르마늄 (a-Ge : H)에 대해 전기전도율이 297-423K 사이에서 연구되었다. 측정된 전기전도율의 Arrhenius 구성에 의해 pre-exponential 인수 $\sigma$$_{0}$ 및 활성화에너지 $E_{c}$- $E_{F}$가 결정되었다. 튀어오름(kink) 온도의 존재로 인해 전기전도율의 arrhenius 구성이 두 exponential 함수에 의해 표현되었고, 이에 의해 결정된 페르미준위의 통계이동계수 ${\gamma}$$_{F}$는 약 8.65$\times$$10^{-3}$eV/K이었으며, $\sigma$$_{0}$는 약 2$\Omega$$^{-1}$$cm^{-1}$ /이었다. 전기전도율 데이터로부터 결함밀도가 수치해석적 방법에 의해 계산되었고, 결함밀도는 측정된 온도영역하에서 약 2배 정도 변화하였다 변화하였다화하였다
Enzyme kinetics-based respiration model can be effectively used for estimating respiration rate in $O_2$ consumption and $CO_2$ production of fresh produce as a function of $O_2$ and $CO_2$ concentrations. Arrhenius equation can be applied to describe the temperature dependence of the respiration rate. Parameters of enzyme kinetics-based respiration model and activation energy of Arrhenius equation were compiled from analysis of literature data and closed system experiment. They enable to estimate the respiration rate for any modified atmosphere conditions at temperature of interest and thus can be used for design of modified atmosphere packaging of fresh produce.
A thermal decomposition of trichloroethylene was studied in the temperature range of 440-$460^{\circ}C$ by using the conventional static system. In order to investigate the pressure dependence of reaction and to eliminate free radical process, propylene was used as the bath gas. The pressure range investigated was 10∼900 Torr. The decomposition was the unimolecular dehydrochlorination and the reaction products were hydrogen chloride and dichloroacetylene. Results were interpreted in terms of the Ric-Ramsperger-Kassel-Marcus (RRKM) unimolecular rate theory and the Arrhenius parameters were determined from fall-off behaviors. The Arrhenius parameters are found to be log $A=13.8{\pm}0.2sec^{-1}$ and E = $56.6{\pm}0.7$ kcal/mole, respectively.
쇠고기의 저장 중 이취발생을 대변할 수 있는 품질인자를 탐색하고자 온도의존성의 관점에서 상호관계를 분석하였다. 특수관능기법인 R-index에 의한 이취검지시간을 탐지하였고, 이화학적, 생물학적 품질인자를 측정하였다. 먼저, 이취검지시간의 온도의존성의 관계식을 개발하여, 이에 따른 이취발생 indicator의 선발 요건을 유도하였다. 이화학적 분석은 VBN, pH, 육색, Warner-Bratzler shear force,그리고 생물학적 분석은 Pseudomonas spp., Lactic acid bacteria를 대상으로 하였다. 품질인자의 온도의존성은 Arrhenius 상수인 활성화에너지를 사용하여 분석하였다. 그 결과 VBN, pH, $a^*$값, LAB, Pseudomonas spp., WBSF, $L^*$값, $b^*$값의 순으로 이취발생과의 온도의존성이 유사하게 나타났으며, 상위권에 있는 pH와 $a^*$값에 비하여 환경적 요인에 안정한 VBN이 쇠고기 저장 중 이취발생의 최적 indicator인 것으로 탐색되었다.
Several quality parameters affecting Alaska pollack, Theragra chalcogramma, were measured and modeled kinetically under storage at different temperatures: the K-value, trimethylamine (TMA), volatile basic nitrogen (VBN), Torry meter, pH, acid value (AV), total viable cell count (TVC), and colony forming units (CFU) of Pseudomonas spp. The off-flavor development time (ODT) was also measured using the R-index sensory test and modeled kinetically. Among the quality parameters, the CFU of Pseudomonas spp. was an indicator of the ODT according to a similarity in the Arrhenius temperature dependence, which was derived as a criterion mathematically. The temperature dependence was represented by the Arrhenius's activation energy ($E_a$). On comparing the $E_a$ of the quality factors and the ODT, the similarity in the temperature dependence was found to be high in the order Pseudomonas spp., pH, VBN, TVC, K-value, TMA, AV, and Torry meter. Therefore, Pseudomonas spp. was identified as the primary indicator of ODT.
시간-온도이력 지시계(TTI)는 시간-온도 이력에 따라 색이 변하는 작은 라벨로서 온도 의존성이 매우 중요한 성능 요소이다. TTI 색변화와 식품의 Arrhenius 활성화 에너지의 차이(${\Delta}Ea$)에 따른 shelf life 예측 오차를 수리적으로 분석하였다. 수리적 분석을 위하여 TTI의 kinetics는 0차반응, 식품은 1차반응에 해당하며 모두 Arrhenius 온도의존성을 따르는 것으로 가정하였다. TTI의 Ea가 식품보다 크거나 작은 경우 그리고 그 차이의 크기에 의한 효과를 분석하였다. 식품의 Ea가 TTI보다 작은 경우 온도변화에 따른 shelf life를 연산한 결과, TTI의 shelf life(색 변화의 종료 시점)가 식품의 shelf life(부패 시점)에 먼저 도달하였고, 식품이 TTI보다 큰 경우에는 식품이 shelf life에 먼저 도달하는 반대의 결과를 나타내었다. 또한 ${\Delta}Ea$의 크기가 클수록 shelf life의 차이도 크게 증가하였다. 결론적으로 TTI의 Ea가 식품보다 크거나 그 차이가 작을수록 TTI에 의하여 식품의 부패 시점이 안전하거나(shelf $life_{Food}$ > shelf $life_{TTI}$) 정확하게(shelf $life_{Food}{\fallingdotseq}$ shelf $life_{TTI}$) 예측됨을 알 수 있었다.
Chitosan 용액의 물성학적 특성을 조사하기 위하여 chitosan 용액의 점도에 미치는 전단속도, 온도, 농도 및 염의 영향을 조사한 결과, chitosan 용액$(0.5\%)$의 유동곡선은 hysteresis loop가 나타나는 Bingham 유체와 일치하였고, $10^{\circ}C-40^{\circ}C$에서 Arrhenius 온도의존성을 나타내었다$(2\%,\;2.5\%,\;3\%\;chitosan$ 용액). 활성화 에너지는 3.25-8.35(kcal/g mol)로 전단속도가 높을수록 그리고 농도가 높을수록 증가하였다. Chitosan 용액의 겉보기점도는 농도가 증가할수록 지수적으로 증가하였고, 측정 온도가 높을수록 농도의존성은 낮았다. 한편 chitosan용액에 염을 첨가하였을 때 점도감소현상이 나타났으며, 염농도가 높아짐에 따라 점도의 감소폭은 줄어들었다 염의 종류에 따른 점도변화는 없었다
석탄가스화 복합발전(IGCC)의 탈황공정에 사용되는 비아연계 탈황제 중 경제성이 우수한 천연망간광석을 이용하여 황화수소 제거반응에 대한 특성을 연구하였다. $H_2S$와 천연망간광석 탈황제 사이의 반응에 대한 초기 반응 속도를 $400{\sim}800^{\circ}C$의 온도범위에서 열중량 분석기로 실험하였다. 그 결과로 황화수소 제거반응 시 초기 반응은 1차 반응이었고, 반응속도상수는 Arrhenius 식에 잘 적용할 수 있었다. 또한 황화반응이 확산에 의해 제어되는 조건에서 농도 구배가 선형을 나타내었으며, 이를 통하여 유효 확산 계수를 온도에 따른 Arrhenius식으로 나타내었다. 이 결과를 통하여 황화 반응 시 확산에 대한 활성화 에너지와 반응 빈도 인자를 구하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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