• 분석과학
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• 제10권1호
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• pp.60-65
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• 1997

mono-crown ether(benzo-15-crown-5)와 benzo-15-crown-5를 포함한 bis-(crown ether)s(ethylenediamine bis(4'-formylbenzo-15-crown-5))에 의한 알칼리금속과 알칼리토금속 양이온들의 용매추출을 $25^{\circ}C$, 물-클로로포름계에서 조사하였다. mono-crown ether와 bis-(crown ether)s를 사용한 경우 알칼리금속과 알칼리토금속 양이온들에 대한 추출평형상수($K_e$)와 착물형성상수($K_c$)의 크기 순위는 각각 Ca(II)>Na(I)>Sr(II)>K(I)>Mg(II)>Rb(I)와 Sr(II)>Ca(II)>K(I)>Rb(I)>Mg(II)>Na(I) 순으로 증가하였다. 이들 크기 순위는 금속 양이온의 크기 및 전자밀도효과로서 설명할 수 있었다. 또한 mono-crown ether에 비해서 bis-(crown ether)s를 사용한 경우 금속양이온들에 대한 추출효율이 좋게 나타남을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
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• 제39권9호
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• pp.698-704
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• 1995

33중량%의 PVC와 66중량%의 o-NPOE 가소제에 1중량%의 중성 전극물질인 4'-benzothiazolyl-benzo-15-crown-5를 사용하여 성형한 막전극은 다른 15-크라운-5난 18-크라운-6 유토체들에 비하여 나트륨에 대하여 보다 낮은 선택성을 갖는 칼륨선택성을 나타내었다. 이 막전극의 전기화학적 성질들(감응기울기, 선택성, 섬출한계 및 수명)을 잘 알려져 있는 칼륨선택성 전극물질인 발리노마이신, benzo-15-crown-5, 4'-aminobenzo-15-15-crown-5, benzo-18-crown-6, dibenzo-18-crown-6 및 bis[(benzo-15-crown-5)-4'-ylnethuyl]pimelate를 사용한 전극막들의 것과 동일한 실험 조건하에서 비교하였다. 이러한 비교연구를 통하여 벤조티아졸기가 치환된 벤조크라운에테르 화합물이 증가된 칼륨이온 선택성을 나타내게되는 이유를 치환기의 효과와 이온의 분배계수효과로 설명하였다.

• 한국산업융합학회 논문집
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• 제6권1호
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• pp.73-80
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• 2003

We report herein synthetic results obtained six new types of bis-benzocrown ethers containing imine group. Bis crown ethers1~3 are aminobenzo-15-crown-5-ether linked with terephthalaldehyde, isophthalaldehyde, phthaldehyde respectively by imine reaction. Bis crown ethers1~3 are different distances in each crown ether rings. Bis crown ether 4 has large cavity in crown ethers. Functionalized crown ether 5 is synthesized amonobenzo-15-crown-5-ether and terephthaladehyde same ratio at one to one. Bis crown ether 6 has photosensitive linkage between crown ethers. Bis crown ether 7 is prepared by amonobenzo-15-crown-5-ether and triethyl ortho formate. 4'-Nitrobenzo-crown ethers and 3',4'-dinitrobenzo-crown ethers were prepared by nitration of benzo crown ethers, obtained from the reaction of catechol and oligoethylene glycol ditosylate. Crown ethers containing aldehyde group were synthesized from the reaction of 3,4-dihydroxybenzaldehyde and corresponding ditosylate respectively. The synthesized crown ethers were characterized respectively by IR, NMR, GC-Mass.

• 대한화학회지
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• 제40권2호
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• pp.117-121
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• 1996

Crown 고리 근방에 질소, 황원자 를 포함하는 새로운2종의 crown ether를 합성하였다. 4'-Benzothiazolylbenzo-12-crown-4 (1) 4'-Benzothiazolylbenzo-15-crown-5 (2)는 각각 4'-formylbenzo-12-crown-4 (3)및4'-formylbenzo-15-crown-5 (4)와 2-aminothiophenol과의 반응에 의해 합성하였다. (3)과(4)는 3, 4-dihydroxybenzaidehyde와 tri-및 tetraethyleneglycolditosylate와의 반응에 의해 합성하였다. Triethyleneglycolditosylate와 tetraethyleneglycol ditosylate는 NaOH 존재하에서 triethyleneglycol, tetraethyyleneglyco.과 p-toluenesulfonyl chloride의 반응에 의해 합성하였다.

• 대한화학회지
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• 제39권4호
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• pp.266-274
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• 1995

12-crown-4, 15-crown-5 및 18-crown-6 에테르들을 리간드로 사용하여 수용액에서 $Eu^{3+}$ 및 $Tb^{3+}$ 이온들을 ethylacetate 혹은 dichloromethane층으로 추출하였다. 이들간에 형성된 착물의 반대이온으로 benzoate 이온을 선택하였다. Benzoate 이온으로부터 란탄족 금속이온으로의 에너지 전달에 의하여 유도되는 형광스펙트럼을 역시 측정하였다. 이 결과를 바탕으로 유기용매층에 추출된 란탄족 금속이온들을 형광분석 방법으로 정량할 수 있었다. 측정된 추출율을 이온-쌍극자 상호작용 함으로써 논하였다.

• 한국산업융합학회 논문집
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• 제6권2호
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• pp.109-113
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• 2003

We report herein synthetic results obtained new types of crown ethers containing coumarin group. Crown ethers containing coumarin group 1~3 are hydroxymethyl-15-crown-5-ether linked with 4-hydroxy coumarin-4-acetic acid by esterification reaction. Crown ethers containing coumarin group 1~3 have different cavity in each crown ether rings. The 12-crown-4 ether with coumarin 1 has the smallest cavity size. The 15-crown-5 ether with coumarine 2 has the medium cavity size. The 18-crown-6 ether with coumarin 3 has the largest cavity size. Therefore each crown ether with coumarin group will recognize different ionic radius meta. Because of different hole size in crown ethers, these crown ethers seem to be had different selectivity in luminescent sensors. The crown ethers with coumarine 1~3 synthesized hydroxymethyl-15-crown-5-ether and 4-hydroxy coumarin-4-acetic acid same ratio at one to one. The synthesized crown ethers were characterized respectively by IR, NMR. GC-Mass.

• 한국전기전자재료학회:학술대회논문집
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• 한국전기전자재료학회 2003년도 제5회 영호남 학술대회 논문집
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• pp.110-113
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• 2003

We report herein synthetic results obtained six new types of bis-benzocrown ethers containing imine group. Bis crown ethers l~3 are aminobenzo-15-crown-5-ether linked with terephthalaldehyde, isophthalaldehyde, phthaldehyde respectively by imine reaction. Bis crown ethers l~3 are different distances in each crown ether rings. Bis crown ether 4 has large cavity in crown ethers. Functionalized crown ether 5 is synthesized amonobenzo-l5-crown-5-ether and terephthaladehyde same ratio at one to one. Bis crown ether 6 has phothosensitive linkage between crown ethers. Bis crown ether 7 is prepared by amonobenzo-l5-crown-5-ether and triethyl ortho formate. 4'-Nitrobenzo-crown ethers and 3',4'-dinitrobenzo-crown ethers were prepared by nitration of benzo crown ethers, obtained from the reaction of catechol and oligoethylene glycol ditosylate. Crown ethers containing aldehyde group were synthesized from the reaction of 3,4-dihydroxybenzaldehyde and corresponding ditosylate respectively. The synthesized crown ethers were characterized respectively by IR, NMR. GC-Mass.

• 대한화학회지
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• 제41권7호
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• pp.337-342
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• 1997

본 연구에서는 benzo-15-crown-5(B15C5)와 poly(acryloylmethylbenzo-15-crown-5)[poly(AMB15C5)] 화합물을 이온선택성 물질로 이용해서 $Pb^{2+}$를 전위차법으로 정량할 수 있는 탐침형 이온선택성 전극(coated wire-ion-selec-tive electrode[CWISE])을 개발하였다. 각각 감지막의 최적 조성은 B15C5의 경우에는 리간드 20 mg, 가소제인 tris(2-ethylhexyl) ester 165 mg, 지지체인 polyvinylchloride 75 mg 및 용매인 THF 0.7 mL이었으며 poly(AMB15C5) 경우에는 리간드 35 mg, 가소제인 tris(2-ethylhexyl) ester 160 mg, 지지체인 PVC [Polyvinyl Chloride] 70 mg 및 용매인 THF 2 mL이었다. 이 때 코팅용액의 리간드에 대한 무게함량은 각각 7.7%와 13.1%이었다. 각각의 전극은 $10^{-5} M{\sim}10^{-1}$ M 농도 범위에서 기울기가 28{\pm}1$ mV/decade인 직선성이 잘 성립하는 감응을 나타내었다. 또한 전극의 감응시간은 poly(AMB15C5) 경우에는 5분 이내였으며 B15C5의 경우에는 3분이내로 비교적 빠른 편이었다. 전극의 안정성은 크라운 에테르의 물에 대한 용해도 때문에 좋은 편은 아니었다. 최적 pH 조건은 pH 3~6이었으며 $Mg^{2+},\; Ca^{2+},\; Co^{2+},\; Ni^{2+},\; Cu^{2+},\; Zn^{2+}$ 및 $Cd^{2+}$는 방해가 거의 없었으나 $Na^+$와 $K^+$는 방해효과가 컸다. 그리고 본 연구에서 제조한 탐침형 이온선택성 전극을 이용하여 $Pb^{2+}$ 이온을 전위차 적정법으로 정량분석해 보았을 때 이론적인 당량점과 종말점이 잘 일키하는 결과를 얻었다.

• Fibers and Polymers
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• 제3권2호
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• pp.49-54
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• 2002

Radical copolymerization behavior of 4'-vinylbenzo-15-crown-5, a vinyl monomer having a pendant 15-membared crown ether unit (VCE) with di(ethylene glycol) ethyl ether acrylate (DEGEEA) was carried out in toluene solution using 2,2-azobisisobutyronitrile (AIBN) as an initiator. The copolymers were characterized by means of FT-IR, $^1{H-NMR}$, and $^{13}{C-NMR}$ . The reactivity ratio of VCE and DEGEEA, determined by Fineman-Ross and Kelen-Tudos method, gave values 0.55 for VCE, and 0.11 for DEGEEA respectively.

• 한국응용과학기술학회지
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• 제32권1호
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• pp.31-39
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• 2015

용매추출법에서 희토류 금속을 효과적으로 분리하기 위해 추출제만 사용하는 것이 아니라 crown ether와 같은 첨가제를 이용하는 연구를 하였다. Host-guest 화합물인 macrocyclic ligand는 금속과 착화물을 형성하는데, 이 때 crown ether의 cavity 크기와 비슷한 크기의 금속 이온들과 안정한 착화물을 형성한다. 이전 연구에서 europium과 yttrium을 분리하기 위해 여러 사슬 길이의 지방산 추출제를 이용한 추출실험을 행하였었다. 이를 토대로 분리효율이 좋지 않았던 hexanoic acid에 크기가 다른 crown ether (18-crown-6 ether, 15-crown-5 ether, 12-crown-4 ether)를 첨가하여 분리효과가 증가하는 것을 연구하였다. hexanoic acid의 농도별로 분리효율을 본 후 가장 분리 효율이 좋은 농도에서 crown ether를 종류와 농도를 다르게 하여 첨가하였다. 그 결과 0.05 M hexanoic acid에서 분리능이 1.72으로 가장 높게 나타났고, crown ether를 첨가하였을 시 분리능이 0.002 M 15-crown-5 ether에서 가장 높게 나왔으며 기존의 분리능보다 2배 이상 더 높았다. 또한 crown ether를 첨가하였을 때 두 금속이 $MLR_3{\cdot}3RH$의 형태로 추출되는 것도 확인 할 수 있었다.