An, Jae-U;Ryu, Seung-Hyeong;Kim, Tae-Yeong;Gang, Myeong-Sik;An, Nak-Gyun
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2014.11a
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pp.89-90
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2014
인쇄회로기판 패턴도금 박리공정 중 발생하는 폐솔더 박리액은 주석, 구리, 철, 납 등 유가금속이 함유된 질산계 폐액이다. 본 연구에서는 이러한 폐솔더 박리액에서 질산과 유가금속을 체계적으로 회수하는 기술을 개발하고자 하였다. 먼저 폐액을 $80^{\circ}C$에서 3시간 정도 반응시켜 주석을 $SnO_2$ 상태로 90% 이상 회수가 가능하였다. 주석이 회수되고 구리, 철, 납만이 존재하는 질산계 폐솔더 박리액에서 확산투석을 이용하여 질산을 94% 이상 회수가 가능하였고 회수된 질산의 농도는 5.1 N 이었다. 질산을 추출한 폐액에서 침전제로 옥살산(Oxalic acid)을 사용하여 구리를 구리옥살레이트 상태로 침전시켜 타금속이온과 선택적으로 분리하였다. 마지막으로 폐액 중 용해되어있는 납을 $65^{\circ}C$이상에서 철 스크랩을 이용한 세멘테이션을 통하여 회수하였다.
Park, Jayhyun;Choi, Uikyu;Choe, Hongil;Shin, Shunghan
Resources Recycling
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v.24
no.4
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pp.12-21
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2015
Almost all copper slags contain a considerable amount of Cu (0.5 - 3.7%) close to or even higher than copper ores. A number of methods for metal recovery from copper slag were reported These methods can be classified into three categories, flotation, leaching and roasting. Sulfide flotation method for the recovery of copper from Kazahstan copper furnace slag is discussed in this investigation. 50% of copper from the slag was recovered by sulfide flotation at pH 4. meanwhile 67% of copper from the slag was recovered at pH 11. Higher copper recovery result at pH 11 rather than that at pH 4 was caused by the fact that copper sulfides were floated in particle size fraction over $100{\mu}m$ in concentrates at pH 11. When the slag were ground below $74{\mu}m$by ball milling, the recovery of copper by floation in slag improved to 78 - 83% because of copper liberation effect.
In this study, we attempted to separate and recover Cu from low-grade copper ore by a hydrometallurgical process. The leaching sample obtained after crushing and sieving by 0.355 mm of low-grade copper ore contained 1.5% Cu, 4.7% Fe, 1.0% Mn, and 0.3% Zn. The Cu in the oxide ore was very well leached into sulfuric acid and 97% Cu leaching efficiency was achieved at 80℃ and 3 M sulfuric acid (H2SO4). From the leaching solution, Cu was separated by solvent extraction from Fe, Mn, and Zn using LIX984N. The separation tendency between Cu and other metals was confirmed through the distribution ratio and separation factor. By plotting the McCabe-Thiele Diagram, the optimum condition for recovering Cu is 5 vol.% LIX984N, 2-stage counter-current solvent extraction, and an O/A ratio of 0.5. Using this method, 99% of the Cu was extracted and a CuSO4 solution was finally obtained that contained 1.6 g/L Cu after the stripping process using 2 M H2SO4.
A Study on the cementation for the recovery of Cu, Ni and Co with Mn metallic powders in leaching solution from the manganese nodule that have removed Fe ions was studied. The results showed that the recovery efficiencies of metal ions with Mn powders increased when the temperature, pH and the concentration of chloride ions were increased in mixed solution. And the recovery efficiencies of Cu was 98% and not changed with the addition amounts of Mn powders but, in case of Co and Ni, the recovery efficiencies were increased with the addition amounts. The particle size of precipitate was about $5\mu\textrm{m}$. From the results of experiment we proposed the two-step cementation process for the recovery of Cu, Ni and Co with Mn powders.
Waste PCBs contain a large amount of valuable resources, including copper, and technology to recover them is constantly being developed. Generally, to recycle waste PCBs, a physical pretreatment process such as shredding and crushing is required. However, during this stage, the loss rate of metals is high and the sorting efficiency is low, indicating a need for a more efficient recycling pretreatment process. In this study, a high-temperature milling process, which simultaneously employs heat treatment and ball milling, was utilized to efficiently recover copper from waste PCBs. An experiment was conducted at 350 ℃ with milling time, milling speed, and the weight of the balls as variables. The results showed a copper recovery rate of over 90% under the conditions of a ball weight of 500 g, a milling speed of 70 RPM, and a milling time of 5 hours. The purity of the recovered copper was approximately 93%, and through post-processing after the high-temperature milling process, the feasibility of reusing the recovered copper as a high-purity material was confirmed.
The waste etching solution for chip on film (COF) contained about 3.5% copper, and it was recovered through cementation using iron samples. The effect of cementation with plate, chip, and powder iron samples was investigated. The molar ratio (m/r) of iron to copper was used as a variable in order to increase the recovery rate of copper. As the molar ratio increased, the copper content in the solution rapidly decreased at the beginning of the cementation reaction. Before and after the reaction, the copper content of the solution was determined by Inductively Coupled Plasma (ICP) using copper concentration according to time. After cementation at room temperature for 1 hour, the recovery rate of copper had increased the most in the iron powder sample, having the largest specific surface area of the samples, followed by the chip and plate samples. The recovered copper powder was characterized for its crystalline phase, morphology, and elemental composition by X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), and Energy-dispersive X-ray spectroscopy (EDS), respectively. Copper and unreacted iron were present together in the iron powder samples. The optimum condition for recovering copper was obtained using iron chips with a molar ratio of iron to copper of 4 giving a recovery rate of about 98.4%.
An, Jong-Gwan;Son, Seong-Ho;Lee, Won-Sik;Gang, Yun-Ji
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2014.11a
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pp.216-218
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2014
자동차용 고광택 크롬 도금 박리액에는 질산과 유가금속인 구리 및 니켈이 다량 함유되어 있는 것으로 알려져 있다. 질산($HNO_3$) 및 유가금속은 고가이며 유독하므로 경제적 및 친환경적으로 반드시 회수하여 재활용하여야 한다. 본 연구에서는 도금박리액으로부터 질산과 구리, 니켈을 용매 추출법을 이용하여 분리하였다. 수상에 존재하는 질산의 농도는 0.01 ~ 1N NaOH를 이용하여 적정하여 분석하고, 금속의 농도는 ICP-MS 및 ICP-AES 등을 이용하여 분석하였다. 도금 박리액을 분석한 결과 Cu(76850mg/L), Ni(51990 mg/L)이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 용액 내 질산의 양을 NaOH 용액을 이용하여 적정법으로 측정하였을 때, 질산의 양은 대략 1.02 M 임을 알 수 있었다. 50 % Tributylphosphate (TBP)를 이용하여 3단 추출한 유기층의 용액을 증류수를 이용하여 3회의 역추출을 하였을 때, 원액으로부터 48.1 %의 질산을 회수할 수 있음을 알 수 있었으며, 순도는 99.5% 이상이었다. 질산 회수 후 용액 내에 남은 구리와 니켈은 ISE-106로 구리를 추출하여 니켈을 분리한 후 황산을 이용해 역추출 하였다. 회수된 구리는 NaOH를 이용하여 pH를 조절하고 수산화구리 형태로 침전시킨 후 $N_2H_4$를 이용하여 환원시켰고, 온도와 pH 및 환원제를 이용하여 다양한 조건 하에 구리 분말을 제조하였다. 구리를 추출하여 라피네이트 용액으로 분리된 니켈은 $NaBH_4$를 이용하여 환원시켰고, 다양한 조건 하에서 니켈 분말을 제조하였다. 환원 된 분말은 분석결과 99%의 순수한 분말임을 알 수 있었다.
A study for recovering of copper and lead from electronic scraps has been carried out using a combination of bioleaching and solvent extraction. It was found that the citric acid generated by Aspergillus niger could be an imporant leaching agent acting in the solubilization of copper, iron, lead and tin from the electronic scrap. Copper could be selectively extracted by 10% LIX84 from the leaching solution and it recoved 99.9% of metallic copper by electrowinning process. Tin and iron were extracted from the remaining solution by 10% Alamine336 and stripped by NaCl solution. Finally, tin could be recovered as a metallic precipitates from the mixed solution of tin and iron by cementation with iron powder.
Kim, Boram;Jang, Dae-Hwan;Kim, Dae-Weon;Chae, Byung-Man;Lee, Sang-Woo
Resources Recycling
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v.31
no.4
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pp.34-39
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2022
In this study, effects of ultrasonic energy on the cementation reaction and copper recovery rate were investigated for different types of iron samples, such as plate, chip, and powder, for recovering copper from waste etchant, which contained ~3.5% copper. The cementation reaction using the ultrasonic energy was more effective than the simple stirring reaction, with the former exhibiting a high copper recovery rate than the latter for the same time interval. When cementation was performed for 25 min with ultrasonic treatment, rather than simple stirring, the copper recovery rate of the plate, chip, and powder improved from 7.0% to 12.0%, 14.0% to 46.1%, and 41.9% to 77.2%, respectively. Therefore, the use of ultrasonic energy could detach the copper recovered by the cementation reaction from the surface of the iron samples, thereby increasing the copper recovery rate. Owing to the use of ultrasonic energy, the copper recovery rate increased by 2-6 times, and the recovered copper exhibited a decreased particle size compared to that obtained via simple stirring.
Shape-controlled copper oxides have been recovered from copper-containing waste etchant by neutralization with alkalihydroxide. Large amount of copper-containing waste etchant is generated from Printed Circuit Board industry. In an environmental and economic point of view, retrieve of the valuable natural resource from the waste is important. In recycling process of copper oxide from the waste etchant, reaction temperature controls shapes and sizes of the products. Copper oxide recovered below reaction temperature $40^{\circ}C$ was of a needle shape, while copper oxide comes in a platy shape above $40 ^{\circ}C$ . Physical properties of samples have been characterized using SEM, XRD, TGA and Atomic absorption spectroscopy.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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