본 연구는 수소제조를 위한 디메틸에테르 수증기 개질반응에 대한 열역학적 특성 분석을 목적으로 한다. 이를 위하여 온도(300~1500 K), 반응물 조성비(Steam/Carbon ratio = 1~7), 압력(1, 5, 10 기압) 등의 다양한 반응조건을 변화시키면서 열역학적 평형조성 및 효율 등을 조사하였다. 주어진 조건하에서 흡열반응인 개질반응과 발열반응인 수성가스 전환반응 및 메탄화반응간 경쟁특성을 확인하였으며, 반응온도 400 K를 지나면서 수소발생이 관찰되어 550 K를 지나면서 급격한 발생량의 증가를 확인하였다. 반응물 가운데 수증기의 비율을 증가시킬 경우 수성가스 전환반응이 촉진되어 일산화탄소 저감 및 수소발생 증가 거동을 나타내었다. 결과적으로 열역학적 효율감소를 최소화 하면서 수소발생량을 극대화 할 수 있는 조건은 반응온도 900 K 및 수증기 대 탄소간 비율이 3.0 이내의 범위에 해당하는 것으로 판단된다.
Theoretical prediction of the equilibrium of temperature and relative humidity dependance involving $HNO_{3(g)}-NH_{3(g)}$ and $NH_4NH_{3(s, aq)}$ was compared with atmospheric measurement of particulate nitrate$(NO_3^-)$, Ammonia-Nitric Acid partial pressure product $([$NH_{3(g)}][HNO_{3(g)}]ppb^2$) by a triple filter pack sampler from Oct 1991 to July 1992. The measured $HNO_3NH_3$ concentration product K was greater than equilibrium constant $K_p$ calculated from thermodynamic data of $NH_4NO_{3(s, aq)}-HNO_{3(g)}-NH_{3(g)}$ during fall, winter and spring. But K was lower than $K_p$ in summer. K was greater than $K_p$ as the result of supersaturation by air pollution, particularly anthropogenic $NH_3$.The reason of $K < K_p$ was due to removal of particulate nitrate$(NO_3^-)$ by rainout and washout. $NH_4NO_3$ which consists mainly of particulate nitrate is formed by reaction between $HNO_3$ and $NH_3$. As a result of the removal of particulate nitrate$(NO_3^-)$ by rainout and washout, concentrations of $HNO_3$ and $NH_3$ are decreased by equilibrium transfer(Le Chatelier's Law) in atmosphere.
A thermochemical equilibrium model was constructed for predicting composition of synthesis gas in biomass gasification. The model included estimation of equilibrium constants using Gibbs free energy. After constructing the model, the results were compared with the experimental values and predictions from a previous model. Gas compositions were reasonably well agreed with them and showed effects of operational and fuel condition. When the reaction temperature increased, the lower heating values decreased due to the decrease in CH4 concentrations. The methane concentrations were lower than those observed in experimental results. The model was used to predict the gas composition and heating values for the cases of mixed fuel of charcoal and un-dry woodchips. Although downdraft gasifiers require fuels less than 15% of moisture contents, the model results indicated that the mixed fuel with charcoal and woodchips which had over 25% of moisture contents could be used in the downdraft gasifiers. It might be explained by increase in energy density resulting from mixing charcoal. The results imply that the efforts and costs for drying biomass fuels could be reduced by mixing charcoal or fuels with higher calorific values.
The removal characteristics of As and Se ions from aqueous solution by hexadecyl trimethyl ammonium bromide (HTMAB) modified anthracite (HTMAB-AT) were investigated under various conditions of contact time, pH and temperature. When the pH is 6, the zeta potential value of anthracite (AT) is -24 mV and on the other hand, the zeta potential value of the HTMAB-AT is +44 mV. It can be seen that the overall increase of about 60 mV. Increasing the (+) potential value indicates that the surface of the adsorbent had a stronger positive charge, so adsorption for the anion metal was increased. The isotherm data was well described by Langmuir and Temkin isotherm model. The maximum adsorption capacity was found to be 7.81 and 6.89 mg/g for As and Se ions from the Langmuir isotherm model at 298 K, respectively. The kinetic data was tested using pseudo first and pseudo second order models. The results indicated that adsorption fitted well with the pseudo second order kinetic model. The mechanism of the adsorption process showed that adsorption was dependent on intra particle diffusion model according to two step diffusion. The thermodynamic parameters(${\Delta}G^{\circ}$, ${\Delta}H^{\circ}$, and ${\Delta}S^{\circ}$) were also determined using the equilibrium constant value obtained at different temperatures. The thermodynamic parameters indicated that the adsorption process was physisorption, and also an endothermic and spontaneous process.
Electrical conductivity and thermoelectric power of the ferrous ferrite system of (Mg0.29-yMnyFe0.71)3-$\delta$O4 have been measured as function of the thermodynamic variables, cationic composition(y), temperature(T) and oxygen partial pressure(Po2) under thermodynamic equilibrium conditions at elevated temperatures. On the basis of the electrical properties-phase stability correlation, the stability regions of the ferrite spinel and its neighboring phases have been subsequently located in the log Po2 vs. y and log Po2 vs. 1/T planes in the ranges of 0 y 0.29, 1100 T/$^{\circ}C$ 1400 and 10-14 Po2/atm 1. The stability region, Δlog Po2(y, 1/T), of the ferrite spinel single phase widens with increasing Mn-content(y) and the boundaries of each region are linear against 1/T with negative slopes.
Two poly(4-vinylpyridines) having different degree of crosslinking were prepared by radical copolymerization of 4-vinylpyridine with N, N'-tetramethylenebis-acrylamide as a crosslinker. The abilities of these crosslinked polymers to bind acid dyes (methyl orange, ethyl orange, and propyl orange) were investigated at various temperatures in ethylene glycol as the binding medium. From the equilibrium amounts, the first binding constants and thermodynamic parameters for the bindings were evaluated. The first binding constants and thermodynamic parameters were not varied with these dyes. This result indicates that there is no hydrophobic interaction between the crosslinked polymers and the dyes in ethylene glycol. However, the first binding constants showed bell-shaped curves againtst the binding temperatures. This result could be explained in terms of the crosslinked hole size with temperature variation.
Performance simulation for a Spark Ignition Wankel rotary Engine is presented in this paper. The volume of chamber at each eccentric shaft angle is evaluated by using geometric models of housing and rotor. A thermodynamic model which includes the first law of thermodynamics, combustion and convective heat transfer from chamber contents to surroundings is imployed. A thermochemical equilibrium model which considers 10 species(CO, $CO_2$, $O_2$, $H_2$, $H_2O$, OH, O, NO, $N_2$) in the burned gas region, is also employed. Four processes of gas exchange, compression, combustion and expansion are considered and the pressure, temperature and composition of chamber gas at each eccentric shaft angle in each process are computed in this performance simulation. This performance simulation must be useful for optimal design of Spark Ignition Wankel Rotray Engine with parametric study for various design parameters and operating conditions.
Effect of nickel powder to added to the hydrogen absorbing alloy electrode of $MmNi_{4.5}-xCoxMn_{0.3}Al_{0.2}$ system alloy was investigated. The addition of nickel powder was effective for the improvement of discharging characteristic. It was found that the discharge capacity was 310mAhig when the alloy negative electrode was mixed $MmNi_{3.75}CO_{0.75}Mn_{0.3}Al_{0.2}$ and nickel powder with a mix of one to three. Still another, we have investigated thermodynamic stability of hydrogen in the alloy negative electrode. As a result, enthalpy of hydrogen and hydrogen equilibrium pressure in the alloy negative electrode were a suitable value to easy hydrogen absorption-desorption.
Studies are being done to replace conventional refrigerants with alternatives that have low or no ozone depletion and greenhouse warming Potentials, yet possess appropriate pro perties for a refrigeration cycle. To achieve this goal, a consistent set of thermodynamic properties of the working fluid is required. A common problem with the possible alternative refrigerants is that sufficient experimental data do not exist, thus making it difficult to develp complete equations of state that can predict properties in all regions including the vapor-liquid equilibrium. One solution is the use of the generalized equation of state correlations that can predict thermodynamic properties with a minimum number of characteristic parameters. Characteristic parameters required for the generalized equation of state are, in general, critical temperature, critical pressure, critical volume and normal boiling temperature. In this study, estimation of these characteristic parameters of refrigerants by group contribution method is developed.
선형 비평형 열역학의 최소 엔트로피 생성원리를 사용하여 정상 평면충격파 형상에 대한 Navier-Stokes 유체방정식의 적용한계를 연구하였다. 해석적 결과를 얻기 위하여 평형상태에 가까운 하류 위치에서 방정식을 선형화 하였다. 하류 극한의 경계조건을 충족하는 Navier-Stokes 방정식의 해를 충격파 진행속도의 마하수 M=1 근처에서 급수전개하였을 때, 일차항까지는 열역학의 요구조건과 부합하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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