Kim, Stephen S.B.;Hommer, Roger B.;Cannon, Roderick D.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.27
no.2
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pp.255-265
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2006
The oxidation of hydrazobenzene by molecular oxygen in the polar solvent methanol is catalysed by a Schiff's base complex Co(3MeOsalen) which is a synthetic oxygen carrier. The products are trans-azobenzene and water. The rate of the reaction has been studied spectrophotometrically and the rate law established. A mechanism involving a ternary complex of catalyst, hydrazobenzene and molecular oxygen has been proposed. The kinetic studies show that a ternary complex $CoL{\cdot}H_2AB{\cdot}O_2$ is involved in the rate determining step. The reactions are summarised in a catalytic cycle. The kinetic data suggest that a ternary complex involving Co(3MeOsalen), triphenyl-phosphine and molecular oxygen is catalytically acive species but at higher triphenylphosphine concentrations the catalyst becomes inactive. The destruction of the catalytic activity could be due to the catalyst becoming coordinated with triphenyl phosphine at both z axis sites of the complex e.g. Co (3MeOsalen)$(PPh_3)_2$.
Good-to-excellent yields of 2,3-Disubstituted norbornenes (or norbornanes) were obtained using a Pd/Cu catalyzed three-component ternary coupling reaction of aryl halides, norbornadiene (or norbornene), and alkynols in toluene at $100{\circ}C$ in the presence of 5.5 M NaOH as a base and benzyltriethylammonium chloride as a phase transfer catalyst. The results of experiments using various aromatic halides suggest that the ternary coupling reaction is promoted by bromide.
The concurrent production of methanol and dimethyl ether from carbon dioxide hydrogenation has been studied under various reaction conditions. First, the methanol synthesis was compared with the concurrent production method. For the methanol synthesis, the ternary mixed oxide catalyst (CuO/ZnO/Al2O3) was used and for the coproduction of methanol and dimethyl ether, silica-alumina was mixed with the methanol synthesis catalyst to be a hybrid catalyst. The results show that the co-production provides much higher per-pass yield than methanol synthesis even at very short contact time. The effects of temperature, contact time, pressure and catalyst hybrid ratio on the product yields and selectivities were also determined in the co-production.
Dimensionally stable electrodes are one of the important components in electrochemical water treatment processes. In the manufacturing of the dimensionally stable electrodes, the type of metal catalyst coated on the surface of the metal substrate, the coating and sintering methods substantially influence their performance and durability. In this study, using Ir-Ru-Ta ternary metal coating, various electrodes were prepared depending on the coating method under the same pre-treatment and sintering conditions, and its performance and durability were studied. As a coating method, brush and spray coating were used. As a result, the reduction in the amount of catalyst ink was achieved because more amount of metal could be coated for the electrode using spraying with the same amount of catalyst ink. In addition, the spray_2.0_3.0 electrode prepared by a specific spray coating method shows the phenomenon of cracking and the uniform coating of the ternary metal on the surface of the coating layer, and results in a high electrochemically active specific surface area, and the decomposition performance of 4-chlorophenol was superior to the other electrodes. However, it was found that there was no significant difference in durability depending on the coating method.
Aliyu, A;Abdulkareem, AS;Kovo, AS;Abubakre, OK;Tijani, JO;Kariim, I
Carbon letters
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v.21
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pp.33-50
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2017
In this study, Fe-Ni bimetallic catalyst supported on kaolin is prepared by a wet impregnation method. The effects of mass of kaolin support, pre-calcination time, pre-calcination temperature and stirring speed on catalyst yields are examined. Then, the optimal supported Fe-Ni catalyst is utilised to produce multi-walled carbon nanotubes (MWCNTs) using catalytic chemical vapour deposition (CCVD) method. The catalysts and MWCNTs prepared using the optimal conditions are characterized using high resolution transmission electron microscope (HRTEM), high-resolution scanning electron microscope (HRSEM), electron diffraction spectrometer (EDS), selected area electron diffraction (SAED), thermogravimetric analysis (TGA), Brunauer-Emmett-Teller (BET), and X-ray diffraction (XRD). The XRD/EDS patterns of the prepared catalyst confirm the formation of a purely crystalline ternary oxide ($NiFe_2O_4$). The statistical analysis of the variance demonstrates that the combined effects of the reaction temperature and acetylene flow rate predominantly influenced the MWCNT yield. The $N_2$ adsorption (BET) and TGA analyses reveal high surface areas and thermally stable MWCNTs. The HRTEM/HRSEM micrographs confirm the formation of tangled MWCNTs with a particle size of less than 62 nm. The XRD patterns of the MWCNTs reveal the formation of a typical graphitized carbon. This study establishes the production of MWCNTs from a bi-metallic catalyst supported on kaolin.
Homer Roger B.;Cannon Roderick D.;Kim Stephen S.B.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.6
no.2
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pp.115-118
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1985
The oxidation of hydrazobenzene by oxygen in methanol solution is catalysed by Co(3MeOsalen) which is a synthetic oxygen carrier. The products are trans-azobenzene and water. The rate of the reaction has been studied spectrophotometrically and the rate law established. A mechanism involving a ternary complex of catalyst, hydrazobenzene and oxygen has been proposed.
To enhance catalyst activity of the palladium (Pd) towards oxygen reduction reaction (ORR), iridium (Ir) and yttrium (Y) were alloyed by polyol method. Due to the low reduction potential of Y, it is hard to reduce Y ion completely by polyol method. In XPS spectra, the binding energy of the Pd is shifted to a lower value, which indicates the d-electron of Pd is filled by the electron from the Y. And other phases of Y are observed by the XPS. Among the catalysts, the $Pd_4IrY_{0.1}/C$ showed the best activity towards ORR, which indicates the metallic Y is effective for improving the catalytic activity. Thus, for further enhancing ORR activity, the novel method for complete reduction of Y is needed.
In the present investigation, kinetic studies of oxidation of formic acid with and without catalyst and promoter in aqueous acid media were studied under the pseudo-first order conditions [formic acid]T ${\gg}[Cr(VI)]_T$ at room temperature. In the 1,10-phenanthroline (phen) promoted path, the cationic Cr(VI) phen complex is the main active oxidant species undergoes a nucleophilic attack by the substrate to form a ternary complex which subsequently experiences a redox decomposition through several steps leading to the products $CO_2$ and $H_2$ along with the Cr(III) phen complex. The anionic surfactant (i.e., sodium dodecyl sulfate, SDS) and neutral surfactant (i.e., Triton X-100, TX-100) act as catalyst and the reaction undergo simultaneously in both aqueous and micellar phase with an enhanced rate of oxidation in the micellar phase. Whereas the cationic surfactant (i.e., N-cetyl pyridinium chloride, CPC) acts as an inhibitor restricts the reaction to aqueous phase. The observed net enhancement of rate effects has been explained by considering the hydrophobic and electrostatic interaction between the surfactants and reactants. The neutral surfactant TX-100 has been observed as the suitable micellar catalyst for the phen promoted chromic acid oxidation of formic acid.
In this study, Pt/Pd (1.1), PtPd (2:1) and PtPd (3:1) binary catalysts and Pt/Ru/Pd (5:4:1) ternary catalyst were designed. The catalysts were synthesized by impregnation method using $NaBH_4$ as a reducing agent. A good catalyst for methanol oxidation requires low on-set potential, stable durability and low activation energy. In order to investigate the catalytic activity for the methanol oxidation, electrochemical measurements such as cyclic voltammetry and chronoamperometry were peformed in sulfuric acid with/without methanol solution. In order to calculate the activation energy of the reaction, electrochemical measurements were also tested at different temperatures. For investigation of the structural analysis such as particle size and alloying, X-ray diffraction and transmission electron microscopy analysis were used. In order to identify the role of the Pd and to determine the composition of the surface of the Pt/Pd nanoparticles, X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) analysis was investigated. The XPS spectra of Pd showed that Pd appears only as a metallic state in the binary catalysts. The chemical states of Pt in PtPd catalysts are both metallic and oxidative. Polarization curves and power density data were obtained by testing the DMFC unit cell performance of PtPd and PtRuPd catalysts. These data showed that Pt/Pd (2:1) and Pt/Ru/Pd (5:4:1) have better performance than Pt and Pt/Ru, respectively.
Kim, Su-Gil;Hwang, Seung-Jun;Im, Ji-Eun;Yu, Seong-Jong;Lee, Seung-Cheol;Im, Tae-Hun
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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2012.05a
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pp.71.1-71.1
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2012
Proton Exchange Membrane Fuel Cells (PEMFCs) have been of great interest particularly in the automobile industries because of their high energy density and low pollutant emission. However, some of the issues such as, the necessarily high contents of Pt catalysts and their slow kinetics of cathode oxygen reduction reaction remain as obstacles in the commercialization of the PEMFC. In this presentation, after brief explanation on basic principles of PEMFC and its application to FC vehicles, recent researches to improve the activity and durability of Pt-based nano catalysts toward oxygen reduction will be introduced. It covers size and shape control of Pt nano particle, binary and ternary Pt-M alloys, novel core-shell nano structures of Pt, and a little bit about non-Pt catalysts. Strategies and methodologies for design and synthesis of novel catalysts will also be included.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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