In this study, the dependency of the behavior of propagating front on the reaction condition in frontal polymerization reaction has been studied. We have used some multifunctional acrylates as a monomer and ammonium persulfate as an initiator for the polymerization reactions. In frontal polymerization, a method of producing polymeric materials via a thermal front that propagates through the unreacted monomer/initiator solution, the behavior of self propagating front shows various dynamic patterns depending on the reaction condition. We have obtained some spin modes of propagating front in the number of 'hot spots' or 'spin heads' by changing the reaction condition. The effect of the reactor tube diameter on the mode of propagating front has also been studied by using some reactor tubes with different size of tube diameter and it has been examined in some detail by adopting an experimental method of two-tubes system.
Steel tire cords were coated via RF Plasma Polymerization of acetylene in order to enhance adhesion to rubber compounds. Adhesion of tire cords was measured by TACT as a function of plasma polymerization and argon etching conditions such as power, treatment time and chamber pressure. Tested tire cords were analysed by SEM to elucidate the adhesion mechanism. The highest adhesion values were obtained with argon etching condition at 90W, 10min, 30mtorr followed by acetylene plasma polymerization condition at 10W, 30sec., 30mtorr. In SEM analysis, the plasma polymerized tire cord at the optimized condition showed 100% rubber coverage as observed from brass-plated steel tire cords.
본 연구에서는 유기현탁제로 폴리비닐알콜(PVA: Poly(vinyl alcohol)을 사용하여 현탁중합토너를 제조하였다. 스타이렌과 부틸아크릴레이트 모노머를 동시에 사용하고 카본블랙을 첨가하여, 좁은 입경분포를 갖는 미세 구형 중합토너를 제조하였다. 최적의 현탁중합조건을 설정하기 위하여 카본블랙이 배제된 예비입자 중합실험을 먼저 수행하였다. 예비입자는 다양한 중합조건에서 제조하였으며, 각각의 특징을 비교 분석하여 최적의 중합조건을 결정하였다. 최적화된 중합조건을 선택하여 제조된 흑색중합토너는 입경 및 형상이 우수하였으며 유리전이온도도 $53.6^{\circ}C$인 것으로 나타나 열적 특성 및 인쇄특성도 우수한 것으로 관찰되었다.
본 논문에서는 nitroxide 매개 리빙라디칼 중합법을 이용한 isoprene의 중합 특성에 관하여 연구하였다. 중합 첨가제로 acetol이 첨가된 경우, 생성되는 고분자의 분자량이 전환율에 따라 직선적으로 증가하고, 제조된 고분자의 분자량 분포값이 1.5 이하의 값을 보임으로써, 성공적인 리빙라디칼 중합이 이루어졌음을 알 수 있었다. 제조된 polyisoprene은 약 22%의 3, 4구조, 약 30%의 1, 4-cis구조, 약 48%의 1, 4-trans 구조로 구성되어 있었다. 중합은 145 $^{circ}C$에서 최선의 결과를 보였으며, 이보다 낮은 온도에서는 진행되지 않았다. Nitroxide의 경우, non-cyclic nitroxide인 di-tert-butyl nitroxide (DTBN)의 경우 리빙라디칼 중합을 매개하지 못하였으나, 2, 2, 6, 6-tetramethyl-1-peperidine 1-oxyl (TEMPO)와 4-oxo-2, 2, 6, 6-tetramethyl-1-peperidine 1-oxyl (oxoTEMPO)의 경우 성공적으로 리빙라디칼 중합을 매개하였다. 그러나, 주어진 중합조건 내에서 일부 isoprene은 Diels-Alder 이량화 반응(dimerization)에 의하여 고분자가 아닌 limonene 등으로 전환되는 것으로 관찰되었다. 주어진 중합조건하에서 isoprene의 자동열개시 반응도 가능하였으나, 별도의 중합개시제를 사용할 경우 그 정도는 무시할 수 있을 정도의 양인 것으로 판단되었다.
The runaway reaction was analyzed experimently and theoretically at the batch styrene suspension polymerization process. In the experiments, the reaction temperature with time was measured at various experimental conditions. According to the experimental results, the risk of the runaway reaction was increased with increasing the ratio of the monomer(styrene, M) to the dispersion medium(water, W), the concentration of the initiator(BPO), and the monomer mass, respectively. And simulation results showed that the runaway reaction was significantly affected by the reaction rate constant of the propagation and that the phenomena of the runaway reaction occurred at about 70% conversion. Also, we found that the runaway reaction did not occur under the operating condition of below 0.5 for M/W, approximate 3 wt% BPO, and below 75$^{\circ}C$ for the cooling temperature.
In order to investigate the possibility of PVA particle as toner, PVA/PVAc particle was manufactured. Fine spherical PVAc particle with emulsifier SDS(sodium Dodecyl Sulfate) and initiator V-50(2,2'- azo bis(2-amidinopropane) dihydrochloride) was manufactured by emulsion polymerization. And then, the PVAc was carried with surface saponification. PVA/PVAc skin core structured particle was obtained under optimum saponification condition. PVA skin side in manufactured PVA/PVAc particles was dyed with 1:2 metal complex type C. I. Acid Yellow 235 and then the dyed PVA particles were observed with a optical microscope. Under given polymerization condition such as SDS concentration, $1.62\times{10}^{-2} \;mol/lH_2O$, V-50 concetration, $3.7\times{10}^{-3}\;mol/lH_2O$ and temperature $50^\circ{C}$ , the high molecular weight of PVAc with Pn 13,900 and PVA with Pn 3,400 was produced. The particle distribution of obtained PVAc microspheres was appeared highly at 60 and $100\mu{m}$, respectively.
스티렌과 메틸아크릴레이트(methyl acrylate, MA)를 원자라디칼이동 중합(atom radical transfer polymerization, ATRP)에서 주요한 중합공정 조건인 투입되는 MA 몰분율, 중합 온도, 중합 시간이 미치는 영향을 조사하였다. MA 몰분율이 증가할수록 분자량은 증가하고 중합시간이 3시간일 때 중합용액의 초기 모노머 몰 비와 생성되는 고분자의 조성비가 거의 선형 관계를 갖는다. 중합시간이 증가함에 따라 공중합체의 분자량은 증가하고, 공중합체의 MA 조성비가 감소함을 알 수 있다. 이를 통해 스티렌-MA 공중도 ATRP의 리빙 라디칼 중합 특징을 보이고 있음을 알 수 있다. 중합온도가 증가함에 따라 공중합체의 분자량은 크게 증가하고, 특히 $110^{\circ}C$의 고온에서 공중합체 내에 MA 조성비가 크게 증가함을 볼 수 있다.
Plasma polymerization in prepared glow discharge was carried out to improve the bathochromic of dyed PET fabrics by using silicon containing vinyl monomer in plasma polymerization equipment which consists of a pair of electrodes was connected to the 13.56MHz RF generator. The optimum condition for the bathochromic effect was investigated on various plasma polymeriztion parameters. By plasma polymerization used silicon containing vinyl monomer, the bathochromic of dyed PET fabrics was very enhanced. The optimum conditions on this equipment were as follows ; electrode distance : 3cm, discharge output : 60W, gas pressure : 0.3 Torr, monomer flow rate : 30㎤/min. plasma polymerization time : 60sec. The apparent strength of plasma polymerized PET fabrics was increased about 40∼47% with decreasing about 3 of L value.
Lanthanide diphthalocyanines have interesting properties on electrochemical and chemical redox reactions. It is however, difficult to use because of thier short device life. Plasma-polymerization attends to improvement thier device life. Yb-diphthalocyanine ($YbPc_2$) polymer film was deposited in a parallel plate electrodes-type RF plasma reactor. $YbPc_2$ was sublimed into the argon plasma, and polymer film was obtained on a substrate. Radio frequency was constant of 13.56MHz. Pressure of argon gas, sublimation rate of $YbPc_2$ and RF power were variable parameters depending on film quality. Surface of polymer films include a lot of sub-micron order lumps. It was indicated that size of lumps depends on polymerization degree controled by parameters. Size of lumps and polymerization degree are increased with RF power. However, by the high RF power over 40W, polymerization degree is decreased with RF power and surface of film is rough. In condition of RF power is high, polymerization will compete with etching of film. We obtained good films for electrochromic display with RF power of 20W, argon gas pressure of 8.0 Pa and sublimationrate of $1.2 \times 10$ mol/min, and good films for gas sensor with RF power of 30W, argon gas pressure of 10.6Pa and sublimation rate of $1.2 \times 10$ mol/min.
고 고형분 점착제의 점도 개선을 위해 seed 중합을 이용하여 수용성 저점도 점착제를 중합하였다. Seed 바인더 중합 중 최적 중합 조건을 산출하고, 점착제 중합 시 seed 바인더와 acrylic acid의 함량을 변화시켜 점도변화와 피착면에 대한 점착박리강도를 측정하여 다음과 같은 결과를 얻었다. 점착제 중합에서 seed 바인더의 함량이 7 wt%/monomer일 때 60%의 고형분에서 2,100 cps의 낮은 점도를 나타내고 평활한 점착제 필름을 제조할 수 있었다. Acrylic acid함량 변화에 따른 기계적 물성 측정에서는 4 wt%/monomer의 acrylic acid를 사용 했을 때 우수한 점착박리강도와 유지력을 나타내었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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