In this feature article, we briefly review the new methods we have utilized recently in the investigation of morphology and phase behavior of block copolymers. We first describe the chromatographic fractionation method to purify block copolymers from their side products of mainly homopolymers or block copolymer precursors inadvertently terminated upon addition of the next monomer in the sequential anionic polymerization. The chromatographic method is extended to the fractionation of the individual block of diblock copolymers which can yield the diblock copolymer fractions of different composition and molecular weight, which also have narrower distributions in both molecular weight and composition. A more detailed phase diagram could be constructed from the set of block copolymer fractions without the need of acquiring many block copolymers each prepared by anionic polymerization. The fractions with narrow distribution in both molecular weight and composition exhibit better long-range ordering and sharper phase transition. Next, epitaxial relationships between two ordered structures in block copolymer thin film is discussed. We employed the direct visualization method, transmission electron microtomography(TEMT) to scrutinize the grain boundary structure.
The extraction and adsorption characteristics for three phenolic ketones with high physicochemical similarity among phenolic compounds, which are alcohol fermentation inhibitors in lignocellulosic biomass hydrolysates, were investigated. The most suitable basic extractant for selectively separating acetosyringone from three phenol ketones by reactive extraction was found to be trioctylphosphine oxide. In addition, it was found that adsorption using XAD16, a polymer neutral resin adsorbent, or physical extraction using hexane, was a suitable separation method for separation of 4'-hydroxyacetophenone (HAP) and acetovanillone (AVO). A five-step fractionation process including extraction and adsorption mentioned above has been first proposed to separate and concentrate the three phenol ketones present at equal mass percentages. When physical extraction with n-hexane and re-extraction with an aqueous NaOH solution were used as the steps 4 and 5 in the fractionation process respectively, it was possible to obtain almost 70% or more of the purity of three phenolic ketones.
Kim, So-Young;Kim, Jin-Joon;Jang, Tae-Soo;Chung, See-Ryun;Lee, Seung-Ho
Korean Journal of Pharmacognosy
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v.30
no.4
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pp.397-403
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1999
Tyrosinase plays an important role in the process of melanin polymer biosynthesis. Therefore, the enzyme inhibitors have been of great concern as cosmetics to have skin-whitening effects on the local hyperpigmentation. During the search for new inhibitory compounds on melanin polymer biosynthesis from natural sources, MeOH extracts of 589 higher plants were tested for the inhibitory effect on tyrosinase activity by the muschroom tyrosinase assay in vitro. Among plants tested, the leaves of Cercis chinensis exhibited potent inhibitory effect on mushroom tyrosinase activity. Subsequently seven active compounds were isolated from the ethyl acetate soluble part of acetone extract of the leaves of C. chinensis by the activity guided fractionation monitoring the inhibitory effect on tyrosinase activity. Their chemical structures were identified as $kaempferol-3-0-{\alpha}-L-rhamnoside$, quercitrin, $myricetin-3-0-{\alpha}-L-rhamnoside$, myricetin-3-0-(2'-O-galloyl)- ${\alpha}$ -L-rhamopyranoside (desmanthin), (-)-epicatechin-3-0-gallate, (-)-epigallocatechin-3-0-gallate, and methyl gallate on the basis of the speculation of spectral data and chemical reaction. Among the flavonol rhamnosides, myricetin-3-0-(2'-O-galloyl)- -L-rhamnoside(desmanthin) showed most potent inhibitory effect on tyrosinase activity and the structure of B-ring in flavonol moiety was related to the activity. (-)-Epigallocatechin-3-O-gallate having pyrogallol group in flavan-3-ol moiety exhibited more potent inhibitory effect than (-)-epicatechin-3-0-gallate having catechol group in flavan-3-ol moiety on mushroom tyrosinase activity.
Eight compounds were isolated from the roots of Glycyrrhiza glabra by the tyrosinase inhibitory activity guided fractionation, and their structures were identified as liquiritigenin (1), isoliquiritigenin (2), isoliquiritigenin-2'-O-methyl ether (3), liquiritin (4), isoliquiritin (5), ononin (6), glycycoumarin (7), glycyrol (8) by analysis of spectral data. Compound 3 exhibited the most potent inhibitory effect on mushroom tyrosinase activity ($IC_{50}$, 47 M).
The influence of gravitational effect on the retention behaviors of polystyrene (PS) and polymethylmethacrylate (PMMA) in flat type thermal field flow fractionation (Thermal FFF) was studied. In the case of downward flow of mobile phase, the gravitational effect acting in the same direction of mobile phase flow increases as the angle of the system from the horizontal line (0˚to 60˚) increases. The decreasement of retention time of PS & PMMA was found. Also, the increasement of dimensionless λ values was found. And the difference in the retention time of PS & PMMA having different molecular weight decreases and also the resolution decreases. In the case of upward flow of mobile phase, the gravitational effect acting in the opposite direction of mobile phase flow increases as the angle of the system from the horizontal line (0˚to 60˚) increases. The increasement of retention time of PS & PMMA was found. Also, the decreasement of dimensionless λ values was found. And the difference in the retention time of PS & PMMA having different molecular weight increases and also the resolution increases.
Supercritical fractional extraction of DHA and EPA from the mixture of fatty acids composing the fish oil was performed. The compositions, extracted quantities, and cumulative extracted quantities of fatty acids in the extract and the raffinate were investigated according to the fractional steps. The temperature and pressure for the miximum concentration of DHA and EPA in the extract or the raffinate were 60$^{\circ}C$ and 101 bar respectively among the extraction conditions considered in this study. In this case, the weight percent of EPA in the extract was 50% and that of DHA in the raffinate was 40%. These values were two times higher than those in fish oil. THe same temperature and pressure were used to extract DHA and EPA from the mixture of fatty acids whose the initial weight percent of DHA was 34%. The weight percent of DHA in the raffinate after the fourth fractionation was 7-%. And the remaining weight of DHA in the raffinate was 80% of DHA initially loaded in the extraction vessel.
A Pseudomonas sp. strain that is capable of utilizing dicarboxylic acids as a sole carbon source was isolated from activated sludge by using the enrichment culture technique. This organism accumulated polyhydroxyalkanoates (PHAs) with an unusual pattern of monomer units that depends on the carbon sources used. Polyhydroxybutyrate (PHB) homopolyester was synthesized from glucose or small $C_{-even}$ alkanoic acids, such as butyric acid and hexanoic acid. Accumulation of PHB homopolyester was also observed in the cells grown on $C_{-odd}$ dicarboxylic acids, such as heptanedioic acid and nonanedioic acid as the sole carbon sources. In contrast, a copolyester consisting of 6 mol% 3-hydroxybutyrate (3HB) and 94 mol% 3-hydroxyvalerate (3HV) was produced with a PHA content of as much as 36% of the cellular dry matter. This strain produced PHAs consisting both of the short-chain-length (SCL) and the medium-chain-length (MCL) 3-hydroxyacid units when heptanoic acid to undecanoic acid were fed as the sole carbon sources. Most interestingly, polyester consisting of significant amount of relevant fractions, 3HB, 3HV, and 3-hydroxyheptanoate (3HHp), was accumulated from heptanoic acid. According to solvent fractionation experiments, the polymer produced from heptanoic acid was a blend of poly(3HHp) and of a copolyester of 3HB, 3HV, and 3HHp units. The hexane soluble fractions contained only 3HHp units while the hexane-insoluble fractions contained 3HB and 3HV units with a small amount of 3HHp unit. The copolyester was an elastomer with unusual mechanical properties. The maximum elongation ratio of the copolyester was 460% with an ultimate strength of 10 MPa, which was very different from those of poly(3HB-co-3HV) copolyesters having similar compositions produced from other microorganisms.
From water extract of red ginseng, two new-type glucosides, $A:\;C_{12}H_{16}O_8\;and\;B:\;C_9H_{16}\;O_7,$ were isolated by fractionation with highly porous polymer ollowed by chromatography on silica gel in yields of 0.04 and $0.16\%,$ respectivley. The structures of A and B were elucidated by means of NMR and MS. Neither glucosides were detected in the extract of white ginseng and the mechanism of formation of A and B during the process of steaming will be discussed. The isolation and identification of saponins of corms (head of the root) of red ginseng are also reported.
The bioassay-guided fractionation of the MeOH extract of the flowers of Magnolia denudata led us to the isolation of six compounds identified as fargesin(1), kobusin(2), aschantin(3), magnolin(4), rel-[7s,8s,8's]-3,4,3',4'-tetra- methoxy-9,7'- dihydroxy-8,8',7.O.9'-lignan(5) and oplodiol(6), respectively. Among the isolated compounds, fargesin(1) showed most potent inhibitory effect on the melanin polymer biosynthesis in cultured B-16 mouse melanoma cell lines$(IC_{50},\;45.7\;{\mu}M)$.
Journal of Korea Technical Association of The Pulp and Paper Industry
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v.33
no.1
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pp.24-29
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2001
The base paper of corrugated board is mainly produced from Korean old corrugated container (KOCC), and thus the recycling rate of KOCC is very high. However, there is a problem that the pulp quality is very low while the recycling rate of OCC is high. The fines content in KOCC, the main source of the corrugated board, amounts to nearly the half of the total stock, and its formation increases as recycling process repeats due to the hornification of fiber. There have been attempts to improve the drainage property of OCC by increasing the headbox concentration of the paper machine or by applying drainage-promoting polymer additives. However, these conventional methods have problems of weakened paper strength and lowered converting fitness caused by paper formation hindrance. The strength of linerboard could not be increased in case KOCC is used, because hornified OCC pulp can-not be sufficiently refined due to the lowered drainage property caused by fines formation. We studied about a new technique consisting of froth-flotation for fractionating pulp stock into a long fiber portion and fines fraction. This study will be developed in order to enhance the drainage and strength properties of a recycled OCC pulp by selective treatment of flocculant on fractionated OCC Fines.
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