지방족 폴리에스터계 고분자인 폴리락타이드 (polylactide, PLA), 폴리글리콜라이드 (polyglycolide, PGA) 및 이들의 공중합체인 락타이드-글라이콜라이드 공중합체 (PLGA)는 생체 친화성이고 생분해성이며 물리적 강도가 우수하고 쉽게 성형할 수 있다. 그리고, 전기방사는 수 마이크로에서 수십 나노크기의 지름을 가지는 초극세 섬유인 나노섬유의 제조 기술로서 기존의 섬유 방사방식과는 근본적으로 다른 새로운 방사기술로 산업적인 융용 가능성이 무한한 미래지향적 기술로 최근 주목을 받고 있다. (중략)
지방족 폴리에스터계 고분자인 폴리락타이드 (polylactide, PLA), 폴리글리콜라이드 (polyglycolide, PCA)는 생체친화성이고 생분해성을 나타낸다. 그리고, 전기방사는 크게는 수 마이크로에서 작게는 수십 나노크기의 지름을 가지는 초극세 섬유인 나노섬유의 제조 기술로서 기존의 섬유 방사방식과는 근본적으로 다른 새로운 방사기술로 산업적인 응용 가능성이 무한한 미래지향적 기술로 최근 주목을 받고 있다. 본 연구에서는 이러한 우수한 생분해성과 생체적합성을 가진 PCA와 PLA 고분자를 블렌드 하여 부직포로 얻을 수 있는 전기방사를 이용하였다. (중략)
[ $Poly(_{D}-ldactide)\;(_{D}-PLA)$ ] was synthesized to have low molecular weight for miscible blends with a high molecular $poly(_{L}-lactide)\;(_{L} -PLA)$. The blends were prepared by dissolving the two components of $_{L}-PLA\;and\;_{D}-PLA\;(w/w)$ in chloroform (l00/0, 90/10, 70/30, 50/50, 30/70, 0/100). The miscibility of these miscible blends was characterized by gel-permeation chromatography (GPC), differential scanning calorimetry (DSC), and the selective degradability by enzymes (proteinase K, subtilisin and $\alpha$-chymotrypsin). The coating efficiency of PLA blends onto paper was determined and the degrading activity cellulases by on these blends. The miscibility, coating efficiency and enzymatic degradability of these blends were decreased according to increasing of $_{D}-PLA$ blending part. Such results were attributed to the extent of coating application of PLA, with better miscibility (compatibility), coating efficiency and degradability due to a higher $_{L}-PLA$ content.
본 연구에서는 높은 분자량의 polylactide(PLA)를 중합하기 위하여 aluminum isopropyl oxide($Al(O-i-Pr)_3$)를 아민기로 표면 기능화된 실리카에 담지하고 이를 촉매로 이용하여 생성된 PLA의 중합특성을 확인하였다. 담지촉매는 먼저 실리카 표면을 아민기를 갖는 실란화합물로 기능화한 후 $Al(O-i-Pr)_3$을 in-situ 합성하였다. 기능기에 담지된 $Al(O-i-Pr)_3$는 MAO(methyl aluminoxane) 존재하에 중합활성을 보였다. $115^{\circ}C$에서는 표면 기능화된 아민기양이 증가할수록 전환율과 분자량이 증가하였고, $130^{\circ}C$에서는 표면 기능화된 아민기양이 증가할수록 전환율은 감소하였으나 분자량은 크게 증가하여 표면 기능화된 아민기양이 3.0 mmol일 경우 44000 g/mol로 가장 높은 분자량을 얻었다. GPC curve를 통해 $115^{\circ}C$ 중합온도에서는 분자량 분포곡선이 bimodal 형태에서 저분자량 부분이 크게 증가하여 shoulder 형태로 변화하였으며 $130^{\circ}C$에서는 GPC 단일피크를 보였다. 균일계 $Al(O-i-Pr)_3$ 촉매보다 아민기로 표면 기능화된 실리카에 담지된 $Al(O-i-Pr)_3$ 촉매가 더 높은 활성과 고분자량의 PLA를 합성할 수 있었다.
Kim, Eon-Ah;Shin, Eun-Woo;Yoo, Ik-Keun;Chung, Jin-Suk;Hong, Youn-Jin;Kim, Young-Jo
Macromolecular Research
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제17권5호
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pp.346-351
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2009
$TiCl(O-i-Pr)_3/SiO_2$ and $Ti(O-i-Pr)_4/SiO_2$ were prepared by immobilizing chlorotitanium (IV) isopropoxide ($TiCl(O-i-Pr)_3$) and titanium (IV) isopropoxide ($Ti(O-i-Pr)_4$), to pretreated silica. The effect of the polymerization reaction conditions on the catalytic activity and characteristics of the resulting PLA were investigated. The catalytic conversion, molecular weight and polydispersity index (PDI) of the PLA produced on the titanium alkoxide supported catalysts increased proportionally with the reaction temperature. When the PLA was synthesized in bulk polymerization, the PLA produced with the supported catalysts had higher molecular weight than those with homogeneous catalysts. The melting temperature of the polymer produced with silica supported alkoxide catalysts was approximately $170-180^{\circ}C$.
Poly (ethylene oxide)/polylatide/poly(ethylene oxide) (PEO/PL/PEO) tri-block copolymers, which each block is connected by ester bond, were synthesized by coupling reaction of PL with PEO in the presence of pyridine. PL/PEO/PL tri-block copolymer was synthesized by ring opening polymerization of L-lactide initiated by PEO in the presence of stannous octoate. Degradation behavior of the copolymers was investigated in a pH 7.4 phosphate buffer saline (PBS) at 37$\pm$1 $^{\circ}C$. Gel permeation chromatography (GPC) and $^1$H-nuclear magnetic resonance (NMR) were used to monitor the change of mass loss, molecular weight and composition of copolymers. In hydrolytic degradation, the PEO/PL/PEO tri-block copolymer with high PEO contents affected the increase of its mass loss, and resulted in the decrease of its molecular weight as well as PEO composition. However, when PL/PEO/PL and PEO/PL/PEO tri-block copolymers had similar PEO contents, PEO/PL/PEO decreased faster in molecular weight and PEO composition than PL/PEO/PL.
Wood filler is a porous and anisotropic material having different size, shape, and aspect ratio. The use of wood fillers such as wood particle, wood flour, and wood pulp in wood plastic composites (WPCs) are growing rapidly because these wood fillers give improved strength and stiffness to WPCs. However, the wood fillers have originally poor compatibility with plastic matrix affecting the mechanical properties of WPCs. Therefore, to improve compatibility between wood and plastic, numbers of physical and chemical treatments were investigated. While the various treatments led to improved performances in WPC industries using petroleum-based plastics, full biodegradation is still issues due to increased environmental concerns. Hence, bio-based plastics such as polylactide and polyhydroxybutyrate having biodegradable characteristics are being applied to WPCs, but relatively expensive prices of existing bio-based plastics prevent further uses. As conventional processing methods, extrusion, injection, and compression moldings have been used in WPC industries, but to apply WPCs to engineered or structural places, new processing methods should be developed. As one system, co-extrusion technique was introduced to WPCs and the co-extruded WPCs having core-shell structures make the extended applications of WPCs possible.
The effects of addition of non degradable polymers, polystyrene (PS) and poly(methyl methacrylate) (PMMA) on the rate of enzymatic degradation of biodegradable poly(l-lactide) (PLLA) have been studied in term of surface structure. Since a component in multicomponent polymeric system has shown surface enrichment, PS and PMMA which have lower surface energy than PLLA were selected as a minor blend component (5 wt%). Enzymatic degradation was carried out at $37^{\circ}C$ and pH 8.5 in the aqueous solution of Proteinase K. Two blend systems, partially miscible (PS/PLLA) and immiscible (PMMA/PLLA), showed the surface enrichment of 4 and 2 times of PS and PMMA, respectively. From the weight loss profile data, the slow degradation rate of both blend films was observed. This indicates that PS or PMMA domains which exist at surface act as a retardant of enzymatic attack.
A polymeric micelle drug delivery system was developed to enhance the solubility of poorly-water soluble drug, biphenyl dimethyl dicarboxylate, DDB. The block copolymers consisting of poly(D,L-lactide) (PLA) as the hydrophobic segment and methoxy poly(ethylene glycol) (mPEG) as the hydrophilic segment were synthesized and characterized by NMR, DSC and MALDI-TOF mass spectroscopy. The size of the polymeric micelles measured by dynamic light scattering showed a narrow monodisperse size distribution with the average diameter less than 50 nm. The MW of mPEG-PLA, 3000 (MW of mPEG, 2 K; MW of PLA, 1K), and the presence of hydrophilic and hydrophobic segments on the polymeric micelles were confirmed by MALDI-TOF mass spectroscopy and NMR, respectively. Polymeric micelle solutions of DDB were prepared by three different methods, i.e. the matrix method, emulsion method and dialysis method. In the matrix method, DDB solubility was reached to 13.29 mg/mL. The mPEG-PLA 2K-1K micelle system was compared with the poloxamer 407 micelle system for their critical micelle concentration, micelle size, solubilizing capacity, stability in dilution and physical state. DDB loaded-polymeric micelles prepared by the matrix method showed a significantly increased aqueous solubility (>5000 fold over intrinsic solubility) and were found to be superior to the poloxamer 407 micelles as a drug carrier.
With the development of computer-aided design/computer-aided manufacturing (CAD/CAM) technology, it has been possible to reconstruct the cranio-maxillofacial defect with more accurate preoperative planning, precise patient-specific implants (PSIs), and shorter operation times. The manufacturing processes include subtractive manufacturing and additive manufacturing and should be selected in consideration of the material type, available technology, post-processing, accuracy, lead time, properties, and surface quality. Materials such as titanium, polyethylene, polyetheretherketone (PEEK), hydroxyapatite (HA), poly-DL-lactic acid (PDLLA), polylactide-co-glycolide acid (PLGA), and calcium phosphate are used. Design methods for the reconstruction of cranio-maxillofacial defects include the use of a pre-operative model printed with pre-operative data, printing a cutting guide or template after virtual surgery, a model after virtual surgery printed with reconstructed data using a mirror image, and manufacturing PSIs by directly obtaining PSI data after reconstruction using a mirror image. By selecting the appropriate design method, manufacturing process, and implant material according to the case, it is possible to obtain a more accurate surgical procedure, reduced operation time, the prevention of various complications that can occur using the traditional method, and predictive results compared to the traditional method.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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