• 제목/요약/키워드: norbornadiene

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Co/HY 제올라이트 촉매상에서 Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene 이량화를 통한 고에너지밀도 연료 제조 (Synthesis of High-energy-density Fuel through Dimerization of Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene over Co/HY Catalyst)

  • 김종진;심범석;이가영;한정식;전종기
    • 공업화학
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    • 제29권2호
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    • pp.185-190
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    • 2018
  • Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene (norbornadiene)의 이량체는 고에너지밀도 연료로 사용 가능하다. 본 연구의 목적은 Co 담지가 HY 제올라이트 촉매의 산특성에 미치는 영향과 norbornadiene의 이량화 반응에 미치는 영향을 고찰하는 것이다. HY 제올라이트 촉매에 코발트를 담지하면 산점의 양은 큰 변화가 없으나 산 세기는 약해졌다. 이는 $Br{\ddot{o}}nsted$산의 감소와 Lewis산의 증가에 기인한 것으로 볼 수 있다. HY 제올라이트와 Co/HY를 촉매로 사용하여 norbornadiene 이량화 반응을 수행한 결과, Co/HY 촉매는 HY 제올라이트 촉매보다 더 높은 norbornadiene 전환율과 norbornadiene 이량체수율을 나타내었다. Norbornadiene 이량화 반응에서 Co/HY 촉매의 활성이 HY 촉매보다 더 높은 것은 Lewis 산점의 역할이 더 크기 때문으로 해석할 수 있다. Co/HY 촉매를 이용하여 제조한 norbornadiene 이량체의 밀도와 발열량이 문헌에 알려진 값과 잘 일치하며, 본 연구에서 제조한 norbornadiene 이량체가 고에너지밀도 연료로서 사용 가능하다는 것을 확인하였다.

Norbornadiene의 이량화반응에 의한 다중고리 탄화수소화합물의 제조 (Preparation of Polycyclic Hydrocarbon Compounds by Dimerization Reaction of Norbornadiene)

  • 정병훈;한정식
    • 한국추진공학회:학술대회논문집
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    • 한국추진공학회 2007년도 제29회 추계학술대회논문집
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    • pp.190-193
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    • 2007
  • 노보르나디엔의 이량화반응에 의해 제조되는 다중고리 탄화수소화합물 제조에 대한 연구결과를 설명하였다. NBD 이량체 중에서 pentacyclic exe-t-exo, hexacyclic exe-eodo, hexacyclic endo-endo 이성질체를 선택적으로 제조하기위하여 이량화 반응을 실시하였다. 각각의 이량화반응 촉매, 반응절차 그리고 분석방법이 개발되었다. 본 실험을 통하여 적당한 반응조건, 비교적 높은 이량체수율을 얻었으며, 이 반응기술은 고에너지밀도 연료 개발에 유용하게 사용될 수 있을 것이다.

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Tin-Free Three-Component Coupling Reaction of Aryl Halides, Norbornadiene (or Norbornene), and Alkynols Using a Palladium Catalyst

  • Choi, Cheol-Kyu;Hong, Jin-Who;Tomita, Ikuyoshi;Endo, Takeshi
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제23권1호
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    • pp.112-118
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    • 2002
  • Good-to-excellent yields of 2,3-Disubstituted norbornenes (or norbornanes) were obtained using a Pd/Cu catalyzed three-component ternary coupling reaction of aryl halides, norbornadiene (or norbornene), and alkynols in toluene at $100{\circ}C$ in the presence of 5.5 M NaOH as a base and benzyltriethylammonium chloride as a phase transfer catalyst. The results of experiments using various aromatic halides suggest that the ternary coupling reaction is promoted by bromide.

NBD 이량체 생성물의 효율적 분리방법 (Effective Separation Method of NBD Dimer Mixture)

  • 정병훈;한정식;민성기;임진식
    • 한국추진공학회:학술대회논문집
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    • 한국추진공학회 2010년도 제35회 추계학술대회논문집
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    • pp.797-799
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    • 2010
  • 산업적으로 유용한 다중고리형 탄화수소화합물 중의 하나인 NBD 이량체 제조시, 이량화반응후 결과물에는 여러 가지 촉매와 용매, 부생성물 등이 포함되어 있다. NBD 이량체 혼합물의 수율을 증가시키기 위해서는 효율적인 분리공정이 가장 먼저 요구된다. 본 연구에서는 친환경적이고, 회수율이 높은 용매를 사용하여 NBD 이량체의 분리수율을 개선하였다.

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Cationic Cyclization to Tricyclene Structures$^\dag$

  • Kang, Ja-Hyo;Lee, Won-Koo;Shin, Hyun-Tai
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제8권4호
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    • pp.264-269
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    • 1987
  • Various carbocation-mediated cyclizations to tricyclene structure (basically, tricyclo $[2,2,1,0^{2,6}]$ heptane skeleton) were carried out, starting from protonated species of either 3-methyl-2,5-norbornadiene-2-carboxylic acid (10) or 3-methylene-5-norbornene-2-carboxylic acids (18 and 19). The resulting products were individually converted to ${\pi}$-iodotricyclene (35), a pivotal intermediate in almost all syntheses of tricyclene terpenes.

평면사각형 혼합 리간드 착물의 합성과 그 특성 (제 2 보) : Ni(II), Pd(II) 및 Pt(II)의 M(S-S)(N-N)형 착물의 친전자성 및 친핵성 반응 (Synthesis and Characterization of Square Planar Mixed-Ligand Complexes (II) : Electrophilic and Nucleophilic Reaction of M(S-S)(N-N) Type Complexes with Ni(II), Pd(II), and Pt(II))

  • 오상오;정덕영
    • 대한화학회지
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    • 제36권1호
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    • pp.81-86
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    • 1992
  • M(S-S,ph)(N-N,H) (M = Ni(II), Pd(II), Pt(II); (S-S,ph) = 1,2-diphenylethylenedithiolate; (N-N,H)=1,10-phenanthroline) 착물의 친전자성 및 친핵성 리간드 반응을 조사하였다. norbornadiene과의 반응성은 중심금속의 역결합의 정도에 의존하며 2,5-dithia-3,4-diphenyl-tricyclo[4,4,1,0]-undeca-3,8-diene을 생성하였다. methyl iodide와의 반응은 (N-N,H) 리간드의 이탈 능력에 지배되며 메틸화된 $M(S-S,ph)_2$ 착물을 생성하였다. 이 반응의 주생성무리은 열 분해에 의해 얻어진 ${\alpha},{\alpha}{\prime}$,-bismethylthiostibene $(CH_3S-SCH_3,ph)$의 구조로부터 M(S-S,CN)(N-N,H)((S-S,CN) = 1,2-dicyanoethylenedithiolate)의 새로운 혼합 리간드 착물을 합성하였다.

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Promoting Effect of AlCl_3 on the Fe-catalyzed Dimerization of Bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene

  • Nguyen, Mai Dao;Nguyen, Ly Vinh;Lee, Je-Seung;Han, Jeong-Sik;Jeong, Byung-Hun;Cheong, Min-Serk;Kim, Hoon-Sik;Kang, Ho-Jung
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제29권7호
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    • pp.1364-1368
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    • 2008
  • The activity of the catalytic system composed of Fe$(acetylacetonate)_3$ (Fe$(acac)_3$), triphenylphosphine, and diethylaluminum chloride for the dimerization of bicyclo[2.2.1]hepta-2,5-diene (2,5-norbornadiene, NBD) to produce hexacyclic endo-endo dimer (hexacyclo[$7.2.1.0^{2,8}.1^{3,7}.1^{5,13}.0^{4,6}$]tetradec-10-ene, Hnn) was significantly enhanced by the presence of $AlCl_3$, especially at the molar ratios of NBD/Fe$(acac)_3$ of 500. XPS analysis of the catalytic systems clearly demonstrates that $AlCl_3$ facilitates the reduction of Fe$(acac)_3$ to form active species, Fe(II) and Fe(0) species. The layer separation was observed when [BMIm]Cl was used along with $AlCl_3$, but catalyst recycle was not very successful.

Synthesis and Solution Chemistry of Metal Hydrides from Cationic Rhodium(I) Catalyst Precursors [(L-L)Rh(NBD)]$ClO_4 (L-L=Fe({\eta}^5-C_5H_4PBu^t\;_2)_2,\;Fe{\eta}^5-C_5H_4PPhBu^t)_2)$

  • Tae-Jeong Kim
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제11권2호
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    • pp.134-139
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    • 1990
  • The hydrogenation catalyst precursors $[(L-L)Rh(NBD)]ClO_4\;(L-L=Fe({\eta}^5-C_5H_4PBu^t\;_2)_2,\;Fe({\eta}^5-C_5H_4PPhBu^t)_2$; NBD = norbornadiene) react with $H_2(1\;atm,\;30^{\circ}C$, MeOH) to yield $[(L-L)HRh({\mu}-H)_3RhH(L-L)]ClO_4$. These hydrido species are fluxional, and variable temperature NMR studies show the existence of a number of equilibria involving both fluxional and non-fluxional species. The synthesis, solution structures, and fluxional behaviors of these hydrides are described.