In this study aluminum isopropyl oxide ($Al(O-i-Pr)_3$) was supported on the amine-functionalized surface of silica to synthesize high molecular weight (MW) polylactide (PLA), and it was tested for PLA polymerization behaviors. A silica was funtionalized with silane compound having amine groups, then in-situ treated with $Al(O-i-Pr)_3$. $Al(O-i-Pr)_3$ attached to amine group on silica showed activity only in the presence of MAO (methyl aluminoxane). At the polymerization temperature of $115^{\circ}C$, the conversion and the MW of PLA were increased as the amount of silane was increased. At the polymerization temperature of $130^{\circ}C$, the conversion was decreased while the MW was increased drastically and reached to MW 44000 g/mol when the amine concentration was 3.0 mmol/g. A bimodal type GPC curve was shown at the polymerization temperature of $115^{\circ}C$. As the amount of amine group increased, the peaks of GPC curve were merged. At the polymerization of $130^{\circ}C$, a unimodal GPC curve was shown. $Al(O-i-Pr)_3$ supported on amine-functionalized silica was able to produce higher MW PLA with enhanced activity compared to homogeneous $Al(O-i-Pr)_3$.
Park, Soo-Jin;Lee, Eun-Jung;Lee, Jae-Rock;Won, Ho-Youn;Moon, Doo-Kyung
Polymer(Korea)
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v.31
no.2
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pp.117-122
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2007
In this work, the mechanical and electrical properties, and thermal stability of vapor-grown carbon nanofibers/polyimide (VGCNFs/PI) composite film synthesized by in-situ polymerization were investigated in terms of tensile properties, volume resistivity and thermogravimetric analysis (TGA), respectively. From the results, the addition of VGCNFs with a certain amount into polyimide led to obvious improvement in tensile strength. The volume resistivity of the films was decreased with increasing the VGCNFs content and the electrical percolation threshold appeared between 1 and 3 wt% of VGCNFs content, which was probably caused by the formation of interconnective structures among the VGCNFs in a composite system. The thermal stability of the film was higher than that of pure PI one. This result indicated that the crosslinking of VGCNFs/PI Composites was enhanced by well-distribution of YGCNFs in PI resin, resulting in the increase of the thermal stability of the resulting composites.
Journal of the Korea Academia-Industrial cooperation Society
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v.14
no.5
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pp.2544-2549
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2013
In prepaparation of the high performance polymer/clay nanocomposite, it is essential to modify the hydrophillic $Na^+$-MMT to hydrophobic alkyl ammonium-MMT via organic surfactant. The organic surfactant, VDAC (vinylbenzyldimethyl-dodecylammonium chloride) was synthesized from two primary chemicals and $VDA^+$-MMT was prepared from $Na^+$-MMT through a cation exchange reaction between $Na^+$ and $VDA^+$ (vinylbenzyldimethyl-$dodecylammonium^+$) cation. $VDA^+$-MMT was then dispersed in styrene and polystyrene/$VDA^+$-MMT nanocomposite was fabricated by in-situ polymerization reaction. The clay dispersion and barrier property of the nanocomposite were investigated. From the investigations, it was confirmed that dispersion of the $VDA^+$-MMT was enhanced compared with that of $Na^+$-MMT and as a consequency of better dispersion, barrier property of organic solvent was improved in a great extent.
Kim, Sung-Kug;Yun, Doo-Soo;Choi, Soo-Kyung;Bang, Moon-Soo;Choi, Jae-Kon;Jo, Byung-Wook
Applied Chemistry for Engineering
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v.10
no.1
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pp.148-153
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1999
In situ composites containing a thermotropic liquid crystalline polymer were prepared by polycondensation of 1,4-bis(p-hydroxy-benzoyloxy)butane with 2-bromoterephthaloyl chloride in a poly(methyl methacrylate) solution. Morphology and mechanical, thermal properties of the composites were examined by differential scanning calorimeter(DSC), dynamic mechanical thermal analyser(DMTA), optical microscope and scanning electron microscope(SEM). The TLCP domains showed nematic phase. The glass transition temperature($T_g$) and mechanical properties of the PMMA in the composites increased with increasing the content of TLCP. The TLCP domains were finely dispersed in the PMMA matrix. The 20 wt % TLCP/PMMA composite prepared by in situ polymerization showed more improved mechanical property with finely well dispersed morphology compared with that prepared by solution blending of the same composition.
Lee, Jeong Suk;Lee, Se Young;Lee, Jin Woo;Ko, Young Soo
Korean Chemical Engineering Research
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v.54
no.4
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pp.574-581
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2016
In this study, CNT functionalized with pyrrolidine ring via 1,3-dipolar cycloaddition reaction with various amino acid and aldehyde was synthesized. Metallocene was subsequently immobilized on the functionalized CNT and CNT/polyethylene composite was prepared via in-situ ethylene polymerization. The polymerization activities of metallocene supported on CNT functionalized with glycine and benzaldehyde (Gly+BA-CNT) were similar to those of metallocene supported on CNT functionalized with N-benzyloxycarbonylglycine and paraformaldehyde (Z-Gly+PFA-CNT) although its Zr content was lower than that of Z-Gly+PFA-CNT. In the case of metallocene supported on Z-Gly+PFA-CNT, the even distribution of active sites hindered the diffusion of ethylene monomer and cocatalyst MAO due to steric hindrance during ethylene polymerization. Compared to polyethylene produced from homogeneous metallocene catalysts, CNT/PE composites had a higher initial degradation temperature ($T_{onset}$) and maximum mass loss temperature ($T_{max}$). It suggests that pyrrolidine functionalized CNT is uniformly dispersed and strongly interacted with the PE matrix, enhancing the thermal stability of PE.
Thin films of polyaniline (PANI) salts were in situ deposited on a Pt plate during either chemical polymerization or electrochemical polymerization. The oxidation states of the salt films were controlled by the applied DC potential. AC impedance of the Pt/PANI electrode were measured in monomer-free 1 N HCl solution in order to investigate the electrodic properties of the films at the following applied DC potentials: 0, 0.45 and 0.75 V vs. SCE. Very small differences in film conductivity according to its oxidation state were observed by analysis of the impedance spectra, the reasons of which are complicated by enriched water content in the film and possible decrease in the film thickness during the measurements. The electrochemical activity of the film/solution interface varied with its oxidation state. Stability of the film in 1 N HCl solution was also evaluated by impedance and cyclic voltammetry measurements.
Ag/polystyrene(PS) nanocomposites were prepared by in situ reduction of silver 2-ethylhexylcarbamate (Ag-CB) complex and follwing radical polymerization only by heating at 110 $^{\circ}C$. In contrast to this conventional heating method, the microwave irradiation afforded well-dispersed silver nanoparticles(NPs) in styrene monomer without polymerization. The synthesis of Ag NPs proceeded uniformly throughout the reaction vessel only under microwave irradiation, completing the reaction simultaneously in the whole reaction solution. Successive polymerization of the monomer containing the resultant NPs has successfully produced a hybrid of the silver NPs dispersed in PS matrix. Ag/PS (0.1/100) nanocomposites were prepared successfully by melt-mixing process using Ag/PS(4.0/100) as a master-batch. UV-VIS spectroscopy, TEM, and X-ray diffraction techniques were used to investigate the process of formation of Ag/PS nanocomposites.
Seo, D.W.;Yoon, W.J.;Park, S.J.;Jo, M.C.;Kim, J.S.
Carbon letters
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v.7
no.4
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pp.266-270
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2006
Multi-walled carbon nanotube-poly methyl methacrylate (MWNT/PMMA) nanocomposite has been prepared by in situ polymerization of MMA dispersed with MWNTs. The MWNTs were functionalized by nitric acid and sulfuric acid treatment, and this was confirmed by FTIR spectrometer. The solution mixture of MWNTs and MMA was partially polymerized at $80^{\circ}C$, followed by the addition of AIBN and polymerization at $50^{\circ}C$. The MWNT-PMMA composite was prepared by casting the pre-polymer on the glass plate, and the optical properties have been studied using UV-vis spectrometer. The acid treated MWNTs were well dispersed in MMA with fairly good dispersion stability, while flocculation and sedimentation was observed from raw MWNTs in MMA.
Injectable hydrogels are quite promising materials due to their potential to minimize invasive implantation and this provides versatile fitness irrespective of the damaged regions and facilitates the incorporation of bioactive agents or cells. In situ gel formation through stereocomplex formation is a promising candidate for injectable hydrogels. In this paper, a new series of enantiomeric, four-arm, PEG-PLA block copolymers and their stereocomplexed hydrogels were prepared by bulk ring-opening polymerization of D-lactide and L-lactide, respectively, with stannous octoate as a catalyst. The prepared polymers were characterized by $^1H$ nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy, Fourier-transform infrared (FT IR) spectroscopy, gel permeation chromatography (GPC) and thermal gravitational analysis (TGA), confirming the tailored structure and chain lengths. The swelling and degradation behavior of the hydrogels formed from a selected copolymer series were observed in different concentrations. The degradation rate decreased with increasing polymer content in the solution. The rheological behavior indicated that the prepared hydrogel underwent in situ gelation and had favorable mechanical strength. In addition, its feasibility as an injectable scaffold was evaluated using a media dependence test for cell culture. A Tris solution was more favorable for in situ gel formation than PBS and DMEM solutions were. These results demonstrated the in situ formation of hydrogel through the construction of a stereocomplex with enantiomeric, 4-arm, PEG-PLA copolymers. Overall, enantiomeric, 4-arm, PEG-PLA copolymers are a new species of stereocomplexed hydrogels that are suitable for further research into injectable hydrogels.
Nanocomposites including graphene oxide (GO) and conducting polymers (PPy, PANI and PEDOT) were prepared via an in-situ chemical polymerization process, and their characteristic properties depending upon the change of conducting polymer (CP) content were analyzed. A confirmation was made on not only the functional groups formed in GO but also the presence of CP existent in the nanocomposites. The molecular interaction between GO and poly(4-styrene sulfonic acid) (PSSA) or CP in the nanocomposites was proposed. With the increase of PEDOT content in the GOPSS/PEDOT nanocomposite, the estimated value of $I_D/I_G$ regarding the Raman analysis of them was decreased and a major change of their Raman spectra characteristic peaks was observed. In the GO-PSS/PEDOT nanocomposite, PEDOT molecules made an exfoliation of GO-PSSA layers and thus they were intercalated among layers. Such a unique molecular morphology induced the highest electrical conductivity for the GO-PSS/PEDOT nanocomposite among three kinds of nanocomposites prepared in this study. It is also noted that the uniform morphology confirmed in this study helped a thermal stability improvement in the nanocomposite due to the presence of GO or GO-PSSA acting as a thermal barrier.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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