사염화탄소는 C-Cl결합이 끊어진 후에 생성되는 삼염화탄소 라디칼의 공명 안정성에 의해 매우 반응성이 높은 사슬이동제로 알려져 있으며, 본 논문은 벤질 라디칼과 삼염화탄소 라디칼의 안정성을 비교연구하였다. 큐밀클로라이드는 C-Cl결합이 끊어진 후에 벤질 라디칼을 생성하므로 이 연구에 적합한 구조이다. 큐밀클로라이드와 사염화탄소의 반응성은 스티렌을 단량체로 한 자유라디칼 중합을 통해 계산된 사슬 이동 상수로 비교하였다. 실험 결과에 따르면 큐밀클로라이드는 사염화탄소보다 더 반응성이 높았다. 계산된 큐밀클로라이드의 스티렌에 대한 사슬이동상수 값이 약 0.0463으로 0.0011인 사염화탄소 보다 훨씬 높았다. 이 결과는 벤질 라디칼이 삼염화탄소 라디칼보다 훨씬 높은 안정성을 보여주기 때문인 것으로 추정된다. 큐밀클로라이드의 사슬이동상수의 유효성을 조사하기 위하여 Monte Carlo 모의 실험방법을 사용하였다.
디스플레이 전자 장치의 제작에 사용되는 대표적인 유기물첨가제는 아크릴 바인더이다. 이 아크릴 바인더는 라디칼 중합으로 제조되는데 본 연구에서는 glycidyl methacrylate(GMA), methyl methacrylate(MMA), methacrylic acid(MAA)를 이용하여 공중합을 시도하였다. 그리고 이 공중합체의 접착력 향상을 위해서 실란계 mercaptane 화합물을 사슬 이동제(CTA)로 사용하였다. 본 연구에서 사용된 CTA는 (3-mercaptopropyl) trimethoxysilane(MPTMS)이며, 제조된 공중합체들의 분자량, 코팅의 두께, 투과도, 접착력 등의 물성 등을 살펴보았다. 사용된 MPTMS 함량에 따라 분자량이 조절되었고, MPTMS의 함량이 증가할수록 접착력이 향상되었다.
스티렌과 물이 주된 원료로 구성된 혼합물을 high internal Phase emulsion (HIP보) 중합을 통하여 균일한 구형의 등방성 구조로 이루어진 저밀도의 열린 구조 미세기공 발포체를 제조하였고, 물, 가교결합제인 divinylbenzene, 사슬이동제인 dodecane의 함량 변화 등의 중합조건이 미세기공발포체의 기공 크기 및 물성에 미치는 영향을 조사하였다. 제조한 HIPE 발포체의 미세구조 모폴로지를 확인하기 위하여 SEM 사진으로 관찰하였고 기계적 물성을 평가하기 위하여 압축시험으로 압축 탄성률을 측정하였다. 연구 결과 오일 상에 수용액 상을 주입할 때 한 방울씩 연속적으로 주입하는 연속투여 방식의 경우가 한번에 주입하는 일괄투여 방식의 경우보다 균일하고 안정한 발포체를 제조하는데 효과적이었다. 교반속도와 계면활성제는 기공 크기와 계면의 window 크기에 상당한 영향을 끼쳤다. 사슬이동제의 첨가는 기공 크기를 증가시켰지만 window 크기는 오히려 감소시켰다. 발포체의 압축 탄성률은 가교결합제의 함량이 증가할수록, 사슬이동제의 함량이 감소할수록 증가하였다.
This study investigates two-stage return policy and recycling issues in an e-marketplace supply chain consisting of consumers, a retailer and a manufacturer. The manufacturer, a focal company in the e-marketplace supply chain, considers the recycling of commercial returns so offers the retailer a buy-back contract of which transfer payment consists of a wholesale price and a buy-back price. Then, under the given contract offer, the retailer determines a selling price and a return policy to control consumers' demand and return requests. We consider the retailer's opportunistic behavior and supply chain coordination issues based on the principal-agent paradigm. We compare the first-best and second-best optima and conduct comparative static analyses to evaluate the performance results of the buy-back contract and provide important managerial implications.
The photopolymerization of methyl methacrylate(MMA) with phenylsilane wasperformed. The molecular weights of the poly(MMA) containing SiH moieties were increased with augment of molar ratio of PhSiH3 over MMA by cross-linking via hydrosilation at the expense of isolated yield. Phenylsilane apparently influenced on the photopolymerization as a chain transfer agent and solvent.
In the bio-synthesis of poly(3-hydroxybutyrate)(PHB), which is a kind of poly(3-hydroxyalkanoate)(PHA), aimed to control the low molecular weight of PHB and obtain a telechelic PHB. As a result of incubation of R. eutropha at $30^{\circ}C$ with ethylene glycol added as a chain transfer agent, PHB content on the dry cell weight increased up to 24h, however, it decreased after that, and the molecular weight of PHB increased from 9h to 12h, and then, decreased up to 72h. The decrease of the content and the molecular weight of PHB indicates that PHB was decomposed as an energy source in bacterial cells and was incorporated into metabolic pathways. $^1H-NMR$ of the obtained PHB after incubation for 72h was measured to determine the terminal groups of the PHB during incubation. As the results of $^1H-NMR$ measurement, the peaks derived from ethylene glycol in both terminals of PHB were observed. Which indicate that the terminal reaction was caused by the addition of ethylene glycol, and that telechelic PHB having hydroxyl group at the both terminals where molecular weight was controlled was successfully synthesized.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.322-322
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2006
Well-defined poly(N-vinylcarbazole), poly(NVC), was synthesized by macromolecular design via interchange of the xanthate (MADIX)/reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization in the presence of a suitable xanthate-type chain transfer agent (CTA). Good control of the polymerization was confirmed by the linear first-order kinetic plot, the molecular weight controlled by the monomer/CTA molar ratio, linear increase in the molecular weight with the conversion, and the ability to extend the chains by the second addition of the monomer. Star polymers having various architectures were also synthesized using this technique.
Lee Jung Min;Kim Ok Hyung;Shim Sang Eun;Lee Byung H.;Choe Soonja
Macromolecular Research
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제13권3호
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pp.236-242
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2005
Three dithioester-derived carboxyl acid functionalized RAFT(reversible addition-fragmentation chain transfer) agents, viz. acetic acid dithiobenzoate, butanoic acid dithiobenzoate and 4-toluic acid dithiobenzoate, were used in the RAFT bulk polymerization of styrene, in order to study the effects of the R-group structure on the living nature of the polymerization. By conducting the polymerization with various concentrations of the RAFT agents and at different temperatures, it was found that the R-group structure of the RAFT agents plays an important role in the RAFT polymerization; the bulky structure and radical stabilizing property of the R-group enhances the living nature of the polymerization and allows the polymerization characteristics to be well controlled.
High molecular weight(MW), 3-arm star poly(methyl methacrylate)(PMMA) with a narrow MW distribution($M_n$=570,000 g/mol, PDI=1.36) was successfully synthesized by activators regenerated by electron transfer(ARGET) atom transfer radical polymerization(ATRP). The polymerization was carried out with a trifunctional initiator/$CuBr_2$/N,N,N',N",N"-pentamethyldiethy lenetriamine(PMDETA) initiator/catalyst system in the presence of a tin(II) 2-ethylhexanoate [$Sn(EH)_2$] reducing agent at $90^{\circ}C$. The concentration of the copper catalyst was as low as 30 ppm, and a high initiation efficiency of the initiating sites was obtained. The chain-end functionality of the high MW, 3-arm star PMMA was confirmed by a chain extension experiment with styrene via ARGET ATRP, using the same catalyst system.
카르복실화 스티렌-부타디엔 라텍스의 중합시간은 사용되는 부타디엔 모노머가 공액 이중결합을 가진 화학적 구조로 인하여 라디칼 중합시 홀 전파의 비편재화로 인해 아크릴 에멀젼의 제조시 보다 중합시간이 매우 길다. 또한 라텍스 자체가 고분자와 분산매의 분리 없이 사용되기 때문에 라텍스의 안정성은 대단히 중요하다. 물성의 저하없이 반응시간을 단축하기 위하여 기존에 사용하던 연쇄이동제인 사염화탄소 대신 tert-dodecylmercaptane 과 ${\alpha}$-methylstyrene dimer를 혼합 사용하여 반응시간을 14시간에서 12시간으로 줄일 수 있었다. 반응 성장단계에서 아크릴산의 투입량을 0.3 part로 제한하여 라텍스의 점도 상승을 막고 초기중합단계 직후에 아크릴아미드를 0.1 part 첨가하여 라텍스 입자의 내부영역과 외부영역의 고분자 사슬의 상호간확산을 막아 단단하면서도 접착력을 유지할 수 있는 라텍스의 합성 결과를 얻었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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