The X-ray line broadening technique was used to calculate the grain size of MgO at 1023, 1123, 1223 K respectively either in $CO_2$ or during the thermal decomposition of magnesites in air as well as in vacuum. By referring to the conventional grain growth equation, $D^n=kt$, the activation energy and pre-exponential factor for the process in air are gained as 125.8 kJ/mol and $1.56{\times}10^8\;nm^4/s$, respectively. Ranman spectroscopy was employed to study the surface structure of MgO obtained during calcination of magnesite, by which the mechanism of grain growth was analyzed and discussed. It is suggested that a kind of highly reactive MgO is produced during the thermal decomposition of magnesites, which is exactly the reason why the activation energy of the grain growth during the thermal decomposition of magnesite is lower than that of bulk diffusion or surface diffusion.
This study was investigated the thermal decomposition characteristics of azo type sponge blowing agent azodicarbonamide(ADCA) using differential scanning calorimeter(DSC). The experimental results showed that the exothermic onset $temperatures(T_{o})$ for ADCA were about $201{\sim}206^{\circ}C$ and evolution heats(Q) were about $144{\sim}150cal/g$. The exothermic onset $temperatures(T_{o})$, exothermic maximum $temperature(T_{m})$ and exothermic final $temperature(T_{f})$ were decreased by decreasing particle size of ADCA and evolution heats(Q) were increased with it. $T_{o}$ and Q for $6.1{\sim}7.2{\mu}m$ ADCA were increased by increasing heating rate at constant sample weight and activation energy was about 37.29kcal/mol. A positive gas pressure was employed in the elucidation of the decomposition behavior of ADCA because it sublimes during linear heating at atmospheric pressure. $T_{o}$ and Q of ADCA tended to increase with a pressure in air or nitrogen. In the case of azo dye, experimental results showed that $T_{o}$ were about $280{\sim}420^{\circ}C$ and Q were about $2{\sim}30cal/g$.
The thermal decomposition behavior and degradation characteristics off our different thermotropic liquid crystalline polymers (TLCPs) were studied. The thermal decomposition behavior was determined by means of thermogravimetric analysis (TGA) at different heating rates in nitrogen and air. The order of the thermal stability was as follows: multi-aromatic polyester > hydroxybenzoic acid (HBA)/hydroxynaphthoic acid (HNA) copolyester > HNA/hydroxyl acetaniline (HAA)/terephthalic acid (TA) copolyester > HBA/Poly(ethylene terephthalate) (PET) copolyester. The activation energies of the thermal degradation were calculated by four multiple heating rate methods: Flynn-Wall, Friedman, Kissinger, and Kim-Park. The Flynn-Wall and Kim-Park methods were the most suitable methods to calculate the activation energy. Samples were exposed to an accelerated degradation test (ADT), under fixed conditions of heat ($63{\pm}3^{\circ}C$), humidity ($30{\pm}4%$) and Xenon arc radiation ($1.10\;W/m^2$), and the changes in surface morphology and color difference with time were determined. The TLCPs decomposed, discolored and cracked upon exposure to ultraviolet radiation.
Polymeric floorings mainly consisted of PVC are easily decomposed by many kinds of hot environmental factors, then generate hazardous asphyxiate gases and/or toxic gases etc. Therefore the mechanism of decomposition and quantitative toxic indices of products are very important for preventing safety and health disasters, especially in case of confined area. So we have investigated decomposition kinetics, numbers of process involved, toxicity indices of product and so on, using DSC, TGA, FT-IR and Pyrolyzer-GC/MS. The thermal decomposition process of polymeric floorings can be mainly divided by dehydrochlorinated reaction and polyene decomposition step, and activation energies of those are approximately $53.93{\sim}62.42kcal/mol$. Especially lethal concentration($LC_{50}$), fractional effective dose (FED) are calculated by measuring the amount of decomposition product. The values on $LC_{50}$ of sample G are ranged $2,003{\sim}2,019(mg/m^{3})$ in case of sample K and H are $1,877,\;1,998(g/m^{3})$ respectively. Even if the results are estimated by calculation method without animal test and/or clinical demonstration, these values could be very useful data for occupational health, hygiene and safety control.
2-Chloro-N-(Cyano-2-thienyl methyl) acetamide (CCTA) is an intermediate used for synthesizing pesticides. It is stable at room temperature and pressure but can be decomposed when heat is accumulated. In this study, the decomposition characteristics were evaluated by measuring the weight change according to temperature using a Thermogravimetry analyzer(TGA), and the thermal decomposition characteristics were evaluated using Differential Scanning Calorimeter(DSC). The exothermic decomposition reaction occurred rapidly at about 91 ℃, and the activation energy determined by using Kissinger method, Kissinger-Akahira-Sunose(KAS) method, and Flynn-Wall-Ozawa(FWO) method were 162 kJ/mol, 149 kJ/mol and 139 kJ/mol, respectively. TD24, the temperature at which the maximum heating rate is reached within 24 hours, was evaluated as 52~55 ℃ using the estimated activation energy.
Techniques of thermal analyses such as DSC and TGA have been used in the study of activation energy (Ea) and frequency factor (A) depending on the particle size of RDX and HMX. Activation energy and frequency factor were calculated by Kissinger's method and Vyazovkin's method. As the particle size of RDX increased, TGA showed activation energy increased, but DSC didn't show. However, In case of HMX, as the particle size increased, both of DSC and TGA showed increase in activation energy. Moreover, Vyazovkin's method can obtain activation energy and mechanism according to decomposition of RDX and HMX.
Vitrification of radioactive liquid waste (RLW) provides a feasible solution for isolating radionuclides from the biosphere for an extended period. In vitrification, base glass and radioactive waste are added simultaneously into the melter. Determination of heat and mass transfer rates is necessary for rational design and sizing of melter. For obtaining an assured product quality, knowledge of reaction kinetics associated with the thermal decomposition of waste constituents is essential. In this study Thermogravimetry (TG) - Differential Thermogravimetry (DTG) of eight kinds of nitrates and two oxides, which are major components of RLW, is investigated in the temperature range of 298-1273 K in the presence of base glasses of five component (5C) and seven component (7C). Studies on thermal behavior of constituents in RLW were carried out at heating rates ranging from 10 to $40\;K\;min^{-1}$ using TG - DTG. Thermal behavior and related kinetic parameters of waste constituents, in the presence of 5C and 7C base glass compositions were also investigated. The activation energy, pre-exponential factor and order of the reaction for the thermal decomposition of 24% waste oxide loaded glasses were estimated using Kissinger method.
Kim, Hee Joon;Kasadani, Yuichi;Li, Liuyun;Shimizu, Tadaaki;Kim, Lae-Hyun
Journal of Energy Engineering
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v.21
no.4
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pp.373-377
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2012
Among the fossil fuels, the brown coal is a great deal of resources. However, it is hardly used due to the high moisture content and low calorific value. It has both the week points such as spontaneous combustion and high volatile content and the strong points such as the low-sulfur and low ash content. If we overcome these week points, the using amount of brown coal would be increased. Also, it is well known that biomass is one of the important primary renewable energy sources because of carbon neutral energy. Furthermore, the utilization of biomass has been more and more concerned with the depletion of fossil fuel sources as well as the global warming issues. Combustion and thermal decomposition of biomass is one of the more promising techniques among all alternatives proposed for the production of energy from biomass. In this study, combustion of brown coals and mushroom waste was done. Mass change of samples and emission of hydrocarbon components were measured. As the results, we obtained combustion rate constant. Also activation energy was calculated in char combustion step. Hydrocarbon components were more generated in low oxygen concentration than high. Emission amount of hydrocarbon components in mushroom waste was significantly increased comparing to brown coal.
Jun, Hyun Chul;Oh, Sea Cheon;Lee, Hae Pyeong;Kim, Hee Taik
Applied Chemistry for Engineering
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v.17
no.3
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pp.296-302
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2006
The kinetics of the thermal-oxidative decomposition of waste polyurethane (PU) according to oxygen concentration has been studied using a non-isothermal thermogravimetric technique at several heating rates from 10 to $50^{\circ}C/min$. A kinetic model accounting for the effects of the oxygen concentration by the differential and integral method based on Arrhenius equation was proposed to describe the thermal-oxidative decomposition of waste PU. To obtain the information on the kinetic parameters such as activation energy, reaction order, and pre-exponential factor, the thermogravimetric analysis curves and its derivatives have been analyzed using the kinetic analysis method proposed in this work. From this work, it was found that reaction orders for oxygen concentration had a negative sign, and activation energy decreased as the oxygen concentration increased. It was also found that the kinetic parameters obtained from the integral method using the single heating rate experiments varied with heating rates. Therefore, it is thought that the differential method using the multiple heating rate experiments more effectively represents the thermal-oxidative decomposition of waste polyurethane.
A liquid crystalline thermosetting-epoxy-based composite was fabricated using diglycidyl ether of 4,4'-biphenol, tin(IV) oxide as a filler, and sulfanilamide as a curing agent. To investigate the thermal behavior, Thermogravimetric Analysis and Laser Flash Apparatus were performed using 3.0-7.0 wt% Tin(IV) oxide. The result showed that the activation energy and thermal conductivity were proportional to the amount of added filler.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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