Kinetic study on the cleavage of N-methylphthalamic acid (NMPA) in mixed acidic aqueous-acetonitrile solvent reveals the formation of both phthalic anhydride (PAn) (through O-cyclization) and N-methylphthalimide (NMPT) (through N-cyclization). The formation of NMPT varies from $\sim$20% to $\sim$3% with the increase in the content of acetonitrile from 2 to 70% v/v. Pseudo first-order rate constants for the formation of PAn are more than 4-fold larger than those for the formation of NMPT at 2% v/v $CH_3CN$ in mixed aqueous solvents. Pseudo first-order rate constants for alkaline hydrolysis of NMPT reveal a nonlinear decrease with increase in the content of $CH_3CN$ in mixed aqueous solvents.
Choi, Sung-Seen;Kim, Yeowool;Chung, Yu Yeon;Bae, Jong Woo;Kim, Jung-Soo
Elastomers and Composites
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제51권3호
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pp.175-180
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2016
Influence of amino acidic chemical on properties of maleic anhydride-grafted ethylene-propylene-diene terpolymer/zinc oxide (EPDM-g-MAH/ZnO) composites was investigated. 4-Aminosalicylic acid (ASA), 4-amino-2-methoxybenzoic acid (AMBA), 12-aminolauric acid (ALA), and glutamine (Gln) were employed as the amino acidic chemicals. Though small quantity (0.5 phr) of the amino acidic chemical was added to the EPDM-g-MAH/ZnO composite, the properties were notably changed. By adding the amino acidic chemical, the percent crystallinity and apparent crosslink density were reduced. Order of the percent crystallinity was related to that of the $pK_a$ values of amino acidic chemicals. By adding the amino acidic chemical, the basic tensile properties were on the whole improved. The experimental results were explained by the $pK_a$ values of amino acidic chemicals, change of zinc ionomer formation, and interactions between the additive and EPDM-g-MAH chain.
Pyrylium염 화합물은 양전하를 띄고 있어 유용한 합성반응에 널리 이용되고 있다. 또한 전자를 받아들이는 특성을 갖고 있어 광유도전자전이(PET) 반응의 감광제 등에 응용되고 있다. 우리는 본 연구에서 몇몇 2,6-disubstituted pyrylium fluoroborate 염 화합물을 산성 매체(acetic anhydride/acid) 하에서 합성하였다. 합성한 화합물을 $^{1}H-NMR$, FT-IR과 TOF Mass로 그 구조를 확인하였다. 또한, 그 광특성을 UV-Vis를 통해 분석하였다.
고리지방족 에폭시와 산무수물 경화제계에 탄소단섬유(SCF)와 유리단섬유(SGF)를 첨가하여 복합재를 제조한 다음 이들의 열적/기계적 특성을 조사하였다. 열기계분석법으로 측정된 열팽창계수(CTE)의 감소 효과를 보면 낮은 단섬유 함량에서는 두 섬유가 거의 비슷하나, 함량이 증가하면 SCF가 SGF에 비해 훨씬 효과적이었다. SCF 강화 복합재에 대한 CTE 실험값을 이론식에 적용해 본 결과 함량이 낮을 때는 혼합법칙(mixture rule)에 잘 맞으며, 함량이 높아지면 Craft-Christensen 식에 근접하였다. 또한, 유리상($30^{\circ}C$과 고무상($180^{\circ}C$)에서의 저장탄성률은 단섬유를 첨가하였을 때 크게 증가하였다. 전자주사현미경(SEM)으로 파단면을 관찰하여본 결과 이와 같은 결과는 단섬유와 에폭시 매트릭스간의 계면접착력과 밀접한 관계가 있음을 알 수 있었다.
키틴의 글루코오스 단위에 메탄술폰산 존재하에서 아세트산 무수물, 프로피온산 무수물과 n-부틸산 무수물을 반응시켜 아세틸 키틴(AC), 프로피오닐 키틴(PC) 그리고 n-부티릴 키틴(BC) 등의 에스테르 형태를 갖는 개질화 키틴을 합성하였고 이들의 구조를 FT-IR과 solid state CP/MAS $^{13}C-NMR$ spectra로 확인하였다. 에스테르 형태의 키틴유도체는 대체로 키틴의 글루코오스 단위의 6번 탄소위치에 치환되었다. 유도체를 유기용매와 수용성 약산 유기용매에서 용해성을 검토하여 포름산에서 세 가지 유도체 모두 좋은 용해성을 나타냈고, 수용성 약산에서는 대부분의 유도체는 팽윤되는 것을 고찰할 수 있었다.
The effects of chemical modification on the enzymes' stability in polar organic solvents were studied with subtilisin Carlsberg in dimethylformamide-water mixtures as a model system. Three out of nine lysine residues of subtilisin Carlsberg were coupled to either trimellilic or pyromellitic anhydrides thereby, for each lysine residue modified, resulting in the net replacement of one basic amino group by two or three acidic carboxyl groups, respectively. In water at 60$^{\circ}C$, both trimellitic and pyromellitic anhydride-modified subtilisin Carlsberg showed increased thermostability by 2.6 times and 1.6 times, respectively, as compared to that of unmodified enzyme. In 70% dimethylformamide at 25$^{\circ}C$, however, only pyromellitic acrid was shown to enhance the stability of subtilisin Carlsberg by 5.5 times increasing the half life time of irreversible inactivation from 4.9hr for unmodified enzyme to 27.8hr for modified enzyme.
e-ma폐지를 사용하여 액화와 가교단계를 거쳐 polyester를 제조하였다. 첫 번째 단계에서는 EG를 사용하여 산 촉매하에서 폐지를 액화하였다. 폐지의 액화수율에 영향을 미치는 인자는 반응시간, 반응온도, 그리고 촉매농도이고 각각 60~120분, $150{\sim}170^{\circ}C$, 그리고 2~4% 범위 내에서 실험하였다. 최적조건은 100분, $160^{\circ}C$, 3%이었고 이 조건에서 액화수율은 67%이었다. 두 번째 단계에서는 최적조건에서 얻어진 폐지 액화물을 succinic anhydride와 반응시켜 polyester를 제조하였다. 반응시간과 carboxyl기/수산기의 비가 각각 35~50분, 1.5~2.5의 범위 내에서 가교도에 미치는 영향을 조사하였다. 제조된 polyester의 가교도는 80~90%로 반응조건에 따라 큰 차이가 없었다.
For-${\alpha}$-APM을 For-Asp anhydride와 Phe-OMe를 MEK, $CH_3CN$, 물 등의 용매를 사용하여 반응시켜 효율적으로 합성하였다. For-${\alpha}$-APM과 For-${\beta}$-APM의 혼합물로부터 순수한 For-${\alpha}$-APM의 회수는 pH 4.00에서의 연속적인 분별추출로 분리 수거가 가능하였다. $H_2_O2$ 공급원으로 $H_2_O2$/THF, 과탄산소다, $H_2_O2$/HCl/MeOH 등의 다양한 산화계를 사용하여, $H_2_O2$에 의한 산화방법으로 탈포밀반응을 성공적으로 수행하여 높은 수율로 아스파르테임을 얻을 수 있었다. 이 때 HCl이나 TsOH와 같은 산이 $H_2_O2$의 분해를 억제시키고 산화능을 증대시킴으로써 탈포밀 반응의 효율을 높일 수 있었다.
본 연구에서는 OSA-${\beta}$-glucan 유화제의 특성을 조사하기 위해 유화액을 제조하였다. 유화특성을 알아보기 위해 pH 변화, NaCl 첨가에 따른 유화액의 지방구 크기, 제타전위의 변화 등 이화학적 성질을 조사하였고, OSA-${\beta}$-glucan에 대한 co-surfactant 선정실험을 수행하였다. 그 결과, OSA-${\beta}$-glucan 유화액은 pH가 낮을수록, NaCl의 첨가량이 많을수록 응집으로 인해 안정도가 낮아지는 경향을 보였으며 이는 유화액의 제타전위 측정 및 현미경 관찰 결과와 일치하였다. OSA-${\beta}$-glucan 유화제에 적합한 co-surfactant는 유화 지방구 크기 및 크리밍 안정도 측면에서 Tween 20으로 확인되었으며 적절한 농도는 0.2% 이상으로 나타났다. 또한 Tween 20 첨가에 대한 OSA-${\beta}$-glucan 유화액의 안정도 향상은 유화지방구 표면에서 OSA-${\beta}$-glucan과 Tween 20의 co-adsorption에 기인한 것으로 추정하였다.
Tautomycetin(TMC)은 국내 토양에서 분리된 방선균(Streptomyces sp. CK4412)로부터 생합성 되는 항진균성 2차 대사산물로서, Cyclosporin및 FK506과 같은 기존의 면역억제제보다 작용 메카니즘 및 효능이 훨씬 탁월한 선형의 폴리케타이드계 면역억제 화합물이다. 고체배지의 pH변화와 TMC생산성과의 상관관계를 규명하기 위하여, 방선균 CK4412를 다양한 pH조건에서 배양하면서 항진균 활성 및 TMC생산량을 비교분석 하였다. 고체배지의 pH를 산성조건(pH 4-5)으로 유지하여 방선균 CK4412 균주를 배양할 경우, 중성 pH 조건에서 배양한 경우보다 훨씬 탁월한 항진균 활성 및 TMC생산성이 관찰되었다. 본 연구결과는 대표적인 방선균 S. coelicolor에서 입증된 pH-shock게 의한 2차대사산물의 생산성 증대효과가 대사산물의 특성과 균주가 전혀 다른 TMC 생산균주 CK4412에서도 관찰됨을 입증함으로써, pH조절에 의한 다양한 종류의 방선균 유래 유용 생리활성물질의 생산성 증대 전략을 제시하고 있다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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