Sajadian, Zahra Sadat;Hazrati, Hossein;Rostamizadeh, Mohammad
Advances in nano research
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v.8
no.2
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pp.183-190
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2020
The objectives of this research were the reduction of membrane fouling and improvement of sludge properties by using synthesized H-ZSM-5 and NH4-ZSM-5 zeolites. These two nano zeolites were synthesized and added to the membrane bioreactor (MBR). Three similar MBRs with the same operational condition were used in order to evaluate their effect on the mentioned matters. The evaluated parameters were trans-membrane pressure (TMP), Fourier-transform infrared spectroscopy (FTIR), particle size distribution (PSD), soluble microbial product (SMP), extracellular polymeric substances (EPS) and, excitation-emission matrix (EEM). The MBR0 was without any additional zeolite while 0.4 g/L of H-ZSM-5 and NH4-ZSM-5 were added to MBRHZSM-5 and MBRNH4ZSM-5, respectively. The COD removal of the MBR0, MBRH-ZSM-5 and MBRNH4-ZSM-5 were 87.5%, 93.3% and 94.6%, respectively. The TMP of the MBRH-ZSM-5 was 45% less than MBR0 whereas the reduction for MBRNH4-ZSM-5 was 65.5%. Also results showed that both H-ZSM-5 and NH4-ZSM-5 caused reduction in protein and polysaccharide related EPS but the NH4-ZSM-5 had better performance toward the elimination of organic compounds.
Richter, Hannes;Weyd, Marcus;Simon, Adrian;Kuhnert, Jan-Thomas;Gunther, Christiane;Voigt, Ingolf;Michaelis, Alexander
Membrane Journal
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v.27
no.6
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pp.469-476
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2017
Membrane separation is a technology of low energy consumption. Membranes made of zeolites are of great interest because their fixed and open pores in the size of small molecules inside crystalline structures allow separation processes under harsh conditions. While zeolite NaA (LTA-type) is industrially used for dewatering of organic solvents, its pore size and thermal and hydrothermal stability can be tuned by exchange of framework and extra-framework elements. SOD with pores of only 0.28 nm is of great interest for $H_2$- und $H_2O$-separation and also can be tuned by ion exchange. Zeolites open the opportunity to create membranes of adapted separation behavior for small molecules in conditions of surrounding technical processes.
Clinoptilolite and mordenite are important constituents of the Nuldaeri Trachytic Tuff and Guryongpo Dacitic Tuff of the Tertiary Janggi Group which were deposited in a lacustrine environment. The diagenetic cystallization sequences of zeolites in different tuffaceous sediments and their chemical behaviors have been studied to know the process of their formation. The paragenetic sequence established from textural observations and chemical data : Ca-smectite ${\leftrightarrow}$(Ca, K)-clinoptilolite${\leftrightarrow}$(K, Na)-mordenite, indicates that the chemical activities of alkalic ions and Si/Al activity ratio in pore fluids changed systematically with diagenetic alteration. The chemical trend of zeolite formation is characterized by decreasing Ca and Mg, non-variable Na and increasing K in the Nuldaeri Trachytic Tuff and by decreasing Ca and Mg, non-variable Na and increasing-decreasing K in the Guryongpo Dacitic Tuff. The paragenesis from glass via smectite to alkali zeolites indicates a sequence of incongruent dissolution reactions and subsequent crystallization. Inhomogeneity in chemical composition of each zeolite may be attributed to such processes.
Zeolites were formed by the alteration of volcanic glass in the volcaniclastics including tuff cone/rings and subsurface Seoguipo Formation, Jeju Island. Phillipsite and analcime were identified by X-ray diffraction and electron microprobe analysis. Si/(Si+Al) atom ratios of analcime and phillipsite were similar to that of parent basaltic glass. In comparison with the simple chemistry of analcime, phillipsite showed a range of cavity cation compositions. Na is the major cavity cations of phillipsite in the Dangsanbong and Yongmeori tuffs bearing analcime, while K and Ca in core samples of Seoguipo Formation. Microtextural analysis by scanning electron microscope showed a general sequence that early phillipsite encrustification of pores was followed by later analcime infilling. Zeolites are abundant in the older tuff cone/rings but nearly absent in the younger ones.
Dealuminated and alkali/alkaline-earth metal exchanged Y-type and ZSM-5 zeolites were prepared as catalytic materials. Comparing with the composition of starting material, the magnitude of Si/Al ratio was increased after dealumination and cation exchange process. The ratio of Si/Al on surface was appeared to be larger than that in bulk. The destruction of basic frame in catalysts observed was understood to be due to a detachment of aluminum, which results in reducing framework while increasing non-framework. This phenomenon becomes more serious with increasing time of steam treatment and even more significant for the cation exchanged catalysts. The desorption peaks of the NO-TPD profiles taken after dealumination and cation exchanged Y-type and ZSM-5 zeolites shifted to the low temperature region. It was also found that the longer the steam treatment time, the degree of shift toward low temperature region was increased. The catalytic activities are dependent on the nature of cation exchanged, the ratio of Si/Al and the ratio of framework/non-framework by a change in basic frame.
$^13CO$ chemisorbed on platinum particles in L-zeolite has been investigated by static and magic angle spinning NMR spectroscopy. The representative spectra are composed of a broad asymmetric peak with a center of gravity at 230±30 ppm and a sharp symmetric peak at 124±2 ppm which is tentatively assigned to physisorbed $CO_2$, on inner walls of L-zeolite. Overall, the broad resonance component is similar to our previous results of highly dispersed (80-96%) CO/Pt/silica or CO/Pt/alumina samples, still showing metallic characters. The principal difference is in the first moment value. The broad peak in the spectra is assigned to CO linearly bound to Pt particles in the L-zeolites, and indicates a distribution of isotropic shifts from bonding site to bonding site. The NMR results reported here manifest that the Pt particles inside of the L-zeolites channels are not collectively the same with the ones supported on silica or alumina with similar dispersion in terms of Pt particle shape and/or ordering of Pt atoms in a particle. As a result, Pt particles of CO/Pt/L-zeolite were agglomerated accompanying CO desorption upon annealing. There were no definite changes in the NMR spectra due to differences of exchanged cations. Comparison of our observation on CO/Pt/L-zeolite with Sharma et al.'s reveals that even when the first moment, the linewidtb, and the relaxation times of the static spectra and the dispersion measured by chemisorption are similar, the properties of Pt particles can be dramatically different. Therefore, it is essential to take advantage of the strengths of several techniques together in order to interpret data reliably, especially for the highly dispersed samples.
Global population is expected to reach nine billion in 2050 and the total demand for food is expected to increase approximately by 60 percent by 2050 as compared to 2005. Therefore, it is important to increase crop production in order to meet the global demand for food. Slow release fertilizers have been developed and designed in order to improve the efficiency of fertilizers. Mineral-based slow release fertilizers are useful because the minerals have a crystalline structure and are environmentally friendly in a soil. This review focuses on slow release fertilizers based on montmorillonite, zeolite, and layered double hydroxide phases as a host for nutrients, especially N. Urea was successfully stabilized in the interlayer space of montmorillonite by the formation of urea-Mg or Ca complex, $[(Urea)_6Mg\;or\;Ca]^{2+}$ protecting its rapid degradation in soils. Naturally occurring zeolites occluded with ammonium nitrate and potassium nitrate by molten salt treatment could be used as slow release fertilizer because the occlusion process increased the capacity of zeolites to store nutrients in addition to exchangeable cations. Additionally, surface-modified zeolites could also be used as slow release fertilizer because the modified surface showed high affinity for anionic nutrients such as nitrate and phosphate. Moreover, there were attempts to develop and use synthetic layered double hydroxide as a carrier of nitrate because it has positively charged layers which electrostatically bond nitrate anions. Kaolin was also tested by combining with a polymer or through the mechanical-chemical process for slow release of nutrients.
Park, Jung-Hyun;Jeon, Seong-Hee;Khoa, Nguyen Van;Shin, Chae-Ho
Clean Technology
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v.15
no.2
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pp.122-129
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2009
The effect of calcination temperature or hydrothermal treatment of commercial Fe-beta zeolites in the range of $450{\sim}900^{\circ}C$ were examined in the direct decomposition of $N_2O$. Fe-beta zeolites used were characterized using XRD, $N_2$ sorption, $^{27}Al$ MAS NMR and XPS. Although the surface area and micropore volume of Fe-beta zeolite after calcination at $900^{\circ}C$ and hydrothermal treatment at $750^{\circ}C$ decreased ca. 30%, a larger decrease in the surface area and micropore volume by hydrothermal treatment was observed than by calcination treatment alone. However, the Al sites in frameworks of zeolite were conserved in stable tetrahedral form resulting from low degree of dealumination which was related to the adjacent Fe ions on the Al sites. This could likely be correlated with the conservation of high surface area and micropore volume of Fe-beta zeolites. The increase in the calcination or hydrothermal treatment temperature caused the increase of decomposition temperature of $N_2O$ and the severe deactivation was observed after hydrothermal treatment than calcination treatment.
Kim, Jin-Young;Jeon, Dong-Hwan;Chung, Byung-Hwan;Mo, Se-Young
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.4
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pp.420-430
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2005
This study was performed to change the hydrophilic $NH_4Y$-zeolite to the hydrophobic one for removal of VOCs by removing the $Al^{3+}$ in the zeolite-structure to increase the Si/Al ratio, for which the three pelleted $NH_4Y$-zeolite samples were contacted separately with the steam of $400^{\circ}C$, $500^{\circ}C$ and $600^{\circ}C$, respectively, in a stainless steel column for 4 hours. Then extraction of the ex-structure aluminum of the hydrolyzed zeolites with the nitric acids of 0.25, 0.50, 0.75, and 0.10 M at $90^{\circ}C$ in 500 mL-flasks, respectively, according to steam temperature were followed. XRD analysises of the dealuminated zeolites showed that the peaks of the zeolites that had been hydrolyzed with the steams of both $500^{\circ}C$ and $600^{\circ}C$ are distorted more with the increase of the concentration of nitric acid used for extraction of the ex-structure aluminums, however, those hydrolyzed with steam of $400^{\circ}C$ became amorphous phase when treated with the all nitric acids of four concentrations. Also the EDX analysises showed that the BET surface areas and TPVS of the zeolites that had been hydrolyzed with the steam of $600^{\circ}C$ were increased with the concentration of the nitric acid when the nitric acids of 0.25 M and 0.5 M had been used but decreased when the nitric acids of 0.75 M and 1.0 M had been used. These results led to the conclusion that both the $600^{\circ}C$ and $500^{\circ}C$-steam and the 0.5 M-nitric acid are appropriate to change the hydrophilic $NH_4Y$-zeolites to the hydrophobic one, which were proven by the measurement of the benzene and tolune-adsorbing capacities showing the same trend as the BET surface area and TPV The Si/Al ratios and water-adsorbing capacities of the dealuminated zeolites were increased and decreased, respectively, with the concentration of the nitric acids so that it showed that the hydrophobicity is increased.
With the recent development of the biological enzymatic reaction industry, lactic acid (LA) can be mass-produced from biomass sources. In particular, a catalytic process that converts LA into acrylic acid (AA) is receiving much attention because AA is used widely in the petrochemical industry as a monomer for superabsorbent polymers (SAP) and as an adhesive for displays. In the LA conversion process, NaY zeolites have been previously shown to be a high-activity catalyst, which improves AA selectivity and long-term stability. However, NaY zeolites suffer from fast deactivation due to severe coking. Therefore, the aim of this study is to modify the acid-base properties of the NaY zeolite to address this shortcoming. First, base promoters, Ca ions, were introduced to the NaY zeolites to tune their acidity and basicity via ion exchange (IE) and incipient wetness impregnation (IWI). The IWI method showed superior catalyst selectivity and stability compared to the IE method, maintaining a high AA yield of approximately 40% during the 16 h reaction. Based on the NH3- and CO2-TPD results, the calcium salts that impregnated into the NaY zeolites were proposed to exit as an oxide form mainly at the exterior surface of NaY and act as additional base sites to promote the dehydration of LA to AA. The NaY zeolites were further treated with KOH before calcium impregnation to reduce the total acidity and improve the dispersion of calcium through the mesopores formed by KOH-induced desilication. However, this KOH treatment did not lead to enhanced AA selectivity. Finally, calcium loading was increased from 1wt% to 5wt% to maximize the amount of base sites. The increased basicity improved the AA selectivity substantially to 65% at 100% conversion while maintaining high activity during a 24 h reaction. Our results suggest that controlling the basicity of the catalyst is key to obtaining high AA selectivity and high catalyst stability.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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