Reductive transformations of gem-bromonitro compounds and ${\alpha}$-nitro ketones were carried out conveniently with sodium dithionite by using dioctyl viologen as an electron-transfer catalyst in dichloromethane-water two-phase system:the bromine atom in gem-bromonitro compounds and the nitro group in ${\alpha}$-nitro ketones are replaced by hydrogen.
For the massive screening of the genes related to oxidative stress, a cDNA library was constructed from hot pepper (Capsicum annuum L. cv. Nockkwang) leaves treated with methyl viologen. From this library, 1,589 cDNA clones were sequenced from their 5' ends. The sequences were clustered into 1,252 unigenes comprised of 152 contigs and 1,100 singletons. Similarity search against NCBI protein database identified 1,005 ESTs (80.3%) as Known, 197 ESTs (15.7%) as Unknown, and 50 ESTs (3.99%) as No hit. In the ESTs, oxidative stress-related genes such as ascorbate peroxidase, catalase, and osmotin precursor were highly expressed. The cDNA microarray containing 1,252 unigenes was constructed and used to analyze their expression upon methyl viologen treatment. Analyses of the hybridization revealed that various stress-related genes such as peroxidase, tyrosine aminotransferase, and omega-6 fatty acid desaturase, were induced and some metabolism related genes such as aldolase and ketol-acid reductoisomerase, were repressed by methyl viologen treatment, respectively. The information from this study will be used for further study on the functional roles of oxidative stress-related genes and signaling network of oxidative stress in hot pepper.
Lin, Qianqi;Li, Qian;Batchelor-McAuley, Christopher;Compton, Richard G.
Journal of Electrochemical Science and Technology
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v.4
no.2
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pp.71-80
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2013
The study of methyl viologen ($MV^{2+}$) mediated oxygen reduction in electrolytic ethanol media possesses potential application in the electrochemical synthesis of hydrogen peroxide mainly due to the advantages of the much increased solubility of molecular oxygen ($O_2$) and high degree of reversibility of $MV^{2+/{\bullet}+}$ redox couple. The diffusion coefficients of both $MV^{2+}$ and $O_2$ were investigated via electrochemical techniques. For the first time, $MV^{2+}$ mediated $O_2$ reduction in electrolytic ethanol solution has been proved to be feasible on both boron-doped diamond and micro-carbon disc electrodes. The electrocatalytic response is demonstrated to be due to the radical cation, $MV^{{\bullet}+}$. The homogeneous electron transfer step is suggested to be the rate determining step with a rate constant of $(1{\pm}0.1){\times}10^5M^{-1}s^{-1}$. With the aid of a simulation program describing the EC' mechanism, by increasing the concentration ratio of $MV^{2+}$ to $O_2$ electrochemical catalysis can be switched from a partial to a 'total catalysis' regime.
Kim, Sung Hoon;Bae, Jin Seok;Hwang, Seok Hwan;Gwon, Tae Sun;Do, Myung Ki;Park, Chul
Journal of the Korean Chemical Society
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v.40
no.11
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pp.686-691
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1996
Several kind of viologen derivatives were synthesized and the electrochromic property of these compounds was examined by cyclovoltametric and chronoamperometric method, relating to the mechanisum of coloring reaction. The electrochromic properties of 1,1'-diethyl-4,4'-bipyridinium dibromide(EV), 1,1'-dipropyl-4,4'-bipyridinium dibromide(PV), 1,1'-dibuthyl-4,4'-bipyridinium dibromide(BV) and 1-ethyl-1'-butyl-4,4'-bipyridinium dibromide(EBV) are studied by using an propylenecarbonate/methanol solution with $Bu_4NBF_4$ as supporting electrolyte. A monomer-dimer equilibrium was proposed to explain the related observation that EV and EBV cation radical solutions are violet at an applied voltage of 1.7∼3.0V but become blue in open-circuit condition.
Electrochromic materials based on conducting polymers with pendant chromophores as well as their electrochromic properties are described. The conducting polymers described aye polypyrrole, polythiophene, poly(3,4-ethylenedioxythiophene), poly (cyclopentadithiophene), and poly (1,4-bis [2- (3,4-ethylenedioxy) thienyl] benzene). The chromophores described are viologen and perylenetetra-carboxylic diimide. When the wavelength ranges of absorption of the conducting polymer and the chromophore aye not overlapping, multiple electrochromism was achieved. When the wavelength ranges are largely overlapping, higher contrast was achieved. An easy method for prediction of the film thickness for maximum contrast of a given electrochromic material is also described.
In the rice leaves treated with methyl viologen (MV), the photochemical efficiency of PSII (or $F_{v/}$F $m_{m}$) was significantly decreased, and significant portion of the photoinactivation process was reversible during the dark-recovery. The dark-reactivation process was relatively slow, reaching its plateau after 2-2.5 h of dark incubation. The damaged portion of functional PSII was 13%, based on the value of I/ $F_{o}$- I/ $F_{m}$ after this dark-recovery period. The reversible photoinactivation process of PSII function in the MV-treated leaves consisted of a xanthophyll cycle-dependent development of NPQ and a xanthophyll cycle-independent process. The latter process was reversible in the presence of nigericin. As well as the increase in the values of Chl fluorescence parameters, the epoxidation process during the dark-recovery after the MV-induced photooxidation was very slow. These results suggest that the photooxidative effect of MV is partly protected by the down-regulation of PSII before inducing physical damages in core proteins of PSII.I.I.I.I.
Zeolites and microporouos materials continue to attract attention as novel hosts for photochemical reactions. Zeolities are attractive because of their ability to selectivity exchange and incorporate species within the void spaces and interconnecting channels, providing a spatial arrangement of molecules. Our research has primarily focused on intrazeolitic electron transfer from excited Ru(bpy)32+ in supercages of zeolite Y to a series of bipyridinium ions. In the Ru(bpy)32+ viologen-zeolite Y samples, the slowing of the back electron transfer from the bipyridinium radical cation to Ru(bpy)32+ allows for charge propagation via self exchange between diquat molecules. This provides an opportunity for permanent charge separation. When the migrating charge on the diquat radical within the zeolite reaches the surface, it can be transferred to a neutral viologen (PVS) in solution, resulting in permanent charge separation. The advantage of long-lived charge separation can be exploited for useful chemistry if suitable catablysts can be assembled on the zeolities. We have studied Ru(bpy)2 as water oxdiation catalysts. We have demonstrated that synthesis of RuO2 fibers on a zeolite via thermal decomposition of Ru3(CO)12 leads to the most active water decomposition catalyst reported to date. Because of the extensive interest of photochemical water reduction to H2, much is known about catalytic systems usin gone electron catalyst, and even more importantly, that no reaction of viologen occurred with H2 over this catalyst. The present challenge is to incorporate all these elements of the system into an architecture and we are examining zeolite membranes for this purpose.
Lee, Ji U;John C. Eklund;Robert A. W. Dryfe;Richard G. Compton
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.17
no.2
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pp.162-167
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1996
Two redox processes of methyl viologen (+2/+, +/0) in acetonitrile were investigated by using channel electrode voltammetric and in situ electrochemical ESR methods. Two separated unequal plateau currents of the first (+2/+) and second (+/0) redox processes of the viologen were observed in the channel electrode voltammograms and showed a cube-root depedndence on the electrolyte flow rate, respectively. The simple Levich analysis resulted in two different diffusion coefficients of $D_{+2}=2.2{\times}10^{-5}\;cm^2/s$ and $D_+=3.0{\times}10^{-5}cm^2/s$ from the limiting currents. In situ electrochemical ESR studies were performed for the monocation radicals generated at the potentials of the two plateau currents in the electrolyte flow range $1.3{\times}10^{-1}{\geq}v_f{\geq}2.7{\times}10^{-3}\;cm^3/s$. Backward implicitfinite difference method was employed to simulate the electrochemical kinetic problem of two sequential electron transfers ($MV^{+2}+e{\leftrightarrows}MV^+,\;MV^{+}+e{\leftrightarrows}MV^0$) coupled with reversible comproportionation ($MV^{2+}+MV^0{{\leftrightarrows}^{k_f}_{k_b}}2MV^+$). $k_f$ was found to be greater than ($10^6M^{-1}s^{-1}.
The activities of enzymes that act on oxygen derivatives in Rhodobacter sphaeroides D-230 were investigated under various culture conditions. Intracellular SOD activity from the cells grown in aerobic or anaerobic culture conditions was highest at pH 7.0 and pH 8.0, respectively. On the other hand, extracellular SOD activity was highest at pH 6.0. Catalase activity was highest at neutral pH in both cases. Growth of R. sphaeroides D-230 in aerobic or anaerobic culture conditions was inhibited by methyl viologen. As R. sphaeroides D-230 was cul-tured aerobically, SOD activity was increased about 2-fold by addition of iron ion. But $Mn^+2$ had little effect on the SOD activity of R. sphaeroides D-230 grown in aerobically. NaCN, the inhibitor of Cu$.$Zn-SOD, did not inhibit SOD activity. But, $NaN_3$, the inhibitor of Mn-SOD, inhibited SOD activity in anaerobic cultures con-dition. Therefore, R. sphaeroides D-230 produce Mn-SOD in anaerobic condition, although Fe-Sod is produced in aerobic condition. The activity of catalase was induced by methyl viologen, however, extremely inhibited by NaCN and $NaN_3$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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