Vanadium slags is a kind of vanadiferous solid waste from steelmaking process. It not only occupies land, pollutes environment, but also leads to waste of resources. Based on the difference of magnetic susceptibility of different particles caused by their chemical and physical properties from vanadium slag, a new technology, superconducting high gradient magnetic separation was investigated for separation and extraction of valuable substances from vanadium slag. The magnetic concentrate was obtained under optimal parameters, i.e., a particle size -200 mesh, a magnetic flux density of 0.8 T, a slurry concentration of 5 g/L, an amount of steel wools of 25 g and a slurry flow velocity of 2 L/min. The content of $Fe_2O_3$ in concentrate could be increased from 39.6% to 55.0% and $V_2O_5$ from 2.5% to 4.0%, respectively. The recovery rate is up to 42.9%, and the vanadium slag has been effectively reused.
박동곤;Mikio Higuchi;Rudiger Dieckmann;James M. Burlitch
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.19
no.9
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pp.927-933
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1998
Polycrystalline powder of vanadium-doped forsterite (Vδ $Mg_2SiO_4$) was synthesized by the $H_2O_2$-assisted sol-gel method. The vanadium dopant, which was added as VO$(OMe)_3$ in methanol, went through several redox reactions as the sol-gel reaction proceeded. Upon adding VO$(OMe)_3$ to a mixture of $Mg(OMe)_2$ and Si$(OEt)_4$ in methanol, V(V) reduced to V(IV). As hydrolysis reaction proceeded, the V(IV) oxidized all back to V(V). Apparently, some of the V(V) reduced to V(IV) during subsequent gelation by condensation reaction. The V(IV) remained even after heat treatment of the gel in highly oxidizing atmosphere. The crystallization of the xerogel around 880 ℃ readily produced single phase forsterite without any minor phase. Using the polycrystalline powder as feeding stock, single crystals of vanadium-doped forsterite were grown by the floating zone method in oxidizing or reducing atmosphere. The doping was limited in low level because of the high partitioning of the vanadium in liquid phase during melting. The greenish single crystal absorbed visible light of 700∼1100 nm. But, no emission was obtained in near infrared range.
The layered compounds vanadium disulfide($VS_2$) and vanadium dioxide($VO_2$) intercalated with Li are investigated for using the Discrete Variational $(DV)-X{\alpha}$ molecular orbital method. The chemical bonding properties of the atoms were examined by bond overlap population of electronic states. The plot of density of states supports the covalent bonding properties by showing the overlap between the atoms. There is a strong tendency of covalent bonding between V-S and V-O. The intensity of covalent bonding of $VS_2$ is stronger than $VO_2$. The net charge of $LiVO_2$ is higher than that of $LiVS_2$. This results of the calculation of $VO_2$ and $VS_2$ indicate that $(DV)-X{\alpha}$ method can be widely applied in the new practical materials.
To understand the characteristics of vanadium leaching from soils formed by the weathering of basalts, paleo soil at Gosan, Jeju Island, Korea, and several present-day soils from neighboring areas were collected. Leaching experiments were carried out by two approaches: 1) batch experiments under various geochemical conditions (redox potential (Eh) and pH) and 2) continuous leaching experiments under conditions similar to those of natural environments. From the batch experiments, leached vanadium concentrations were highest under alkaline (NaOH) conditions, with a maximum value of $2,870{\mu}g/L$, and were meaningful (maximum value, $114{\mu}g/L$) under oxidizing ($H_2O_2$) conditions, whereas concentrations under other conditions (acidic-HCl, $neutral-NaHCO_3$, and $reducing-Na_2S_2O_3$) were negligible. This indicated that the geochemical conditions, in which soil-water reactions occurred to form groundwater with high vanadium concentrations, were under alkaline-oxidizing conditions. From the continuous leaching experiments, the pH and leached vanadium concentrations of the solution were in the ranges of 5.45~5.58 and $6{\sim}9{\mu}g/L$, respectively, under $CO_2$ supersaturation conditions for the first 15 days, whereas values under $O_2$ aeration conditions after the next 15 days increased to 8.48~8.62 and $9.7{\sim}12.2{\mu}g/L$, respectively. Vanadium concentrations from the latter continuous leaching experiments were similar to the average concentration of groundwater in Jeju Island ($11.2{\mu}g/L$). Furthermore leached vanadium concentrations in continuous leaching experiments were highly correlated with pH and Al, Cr, Fe, Mn and Zn concentrations. The results of this study showed that 1) alkaline-oxidizing conditions of water-rock (soil) interactions were essential to form vanadium-rich groundwater and 2) volcanic soils can be a potential source of vanadium in Jeju Island groundwater.
Lee, Doohee;Yu, Duk Man;Yoon, Sang Jun;Kim, Sangwon;So, Soonyong;Hong, Young Taik
Membrane Journal
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v.30
no.5
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pp.307-318
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2020
Conventional perfluorinated sulfonic acid membrane, Nafion is widely used for vanadium redox flow battery (VRFB). It is desired to prevent vanadium ion permeation through a membrane to retain the capacity, and to keep the cell efficiency of a VRFB. Highly proton conductive and chemically stable Nafion membranes, however, suffer from high vanadium permeation, which induce the reduction in charge and discharge capacity by side reactions of vanadium ions. In this study, to resolve the issue, silica nanoparticles, which are functionalized with 3-aminopropyl group (fS) are introduced to enhance the long-term performance of a VRFB by lowering vanadium permeation. It is expected that amine groups on silica nanoparticles are converted to positive ammonium ion, which could deteriorate positively charged vanadium ions' crossover by Gibbs-Donnan effect. There is reduction in proton conductivity may due to acid-base complexation between fS and Nafion side chains, but ion selectivity of proton to vanadium ion is enhanced by introducing fS to Nafion membranes. With the composite membranes of Nafion and fS, VRFBs maintain their discharge capacity up to 80% at a high current density of 150 mA/㎠ during 200 cycles.
In this study, the precipitation reaction of vanadium and ammonium chloride in aqueous solution was investigated in order to recover vanadium. Ammonium metavanadate having a crystal structure of [$NH_4VO_3$] was precipitated from aqueous solution containing vanadium at pH 9.2 ~ 9.4, and ammonium polyvanadate having a crystal structure of [$(NH_4)_2V_6O_{16}$] was precipitated when the pH of the aqueous solution containing vanadium was adjusted with sulfuric acid. Ammonium polyvanadate [$(NH_4)_2V_6O_{16}$] precipitated at a temperature of $80{\sim}90^{\circ}C$ and pH 2, and at a temperature of $40^{\circ}C$ and pH 6 ~ 8 of aqueous solution. In the acidic region of aqueous solution pH 2, the vanadium content of the aqueous solution should be at least 3,000 mg/L and the precipitation temperature should be maintained at $80^{\circ}C$ or higher in order to obtain a precipitation ratio of 99% or more. When the ammonium vanadate was precipitated in the alkaline region, the vanadium content was more than 10,000 mg/L and the precipitation temperature was maintained at $40^{\circ}C$ to increase the precipitation ratio. Aluminum was not precipitated regardless of the vanadium content and pH of the aqueous solution. However, the iron component reacts with ammonium chloride to precipitate into ammonium jarosite. Therefore, Fe component must be preferentially removed in order to increase the recovery of vanadium.
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.40
no.12
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pp.769-776
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2016
In this study, a numerical simulation of a vanadium redox flow battery was investigated for reactions involving an electrochemical species using comprehensive conservation laws and a kinetic model. For a 3-D geometry of the cell, the distributions of electric potential, vanadium concentration, overpotential, and ohmic loss were calculated. The cell temperature and initial vanadium ion concentration were set as variables. The voltage and electrochemical loss were calculated for each variable. The effects of each variable's impact on the electrochemical performance of a vanadium redox flow battery was numerically analyzed using the calculated overpotential in the electrode and the ohmic loss in the electrolyte phase. The cell temperature increased from $20^{\circ}C$ to $80^{\circ}C$ when the voltage efficiency decreased from 89.34% to 87.29%. The voltage efficiency increased from 88.65% to 89.25% when the vanadium concentration was changed from $1500mol/m^3$ to $3000mol/m^3$.
The Jangsan Quartzite is a basal unit of the Cambro-Odovician sequence, in Socheon-Myeon, Bonghwa-Gun, Gyeongsangbug-Do, South Korea, was petrologically and geochemically investigated. The quartzite consists mainly of quartz and muscovite, assosiated with tourmaline and graphite. The quartzite shows white and/or gray color and various green color in hand specimens. The white and gray colored rocks have very low vanadium contents, but a dark green colored rock contains 8960 ppm vanadium. The muscovites in the quartzite show colorless and green color, of which green ones range from pale blue green to pale green. The dark green colored muscovites have above 8 wt. % vanadium and pale green ones have 1-3 wt. % vanadium. Vanadium contents in moscovite increase with decreasing $Al^{v1}$ contents. It suggests that vanadium substitutes for octahedral aluminium in moscovite. In general, it tends to large volumes of muscovite (up to 14 modal %) in deep green colored rocks, and high vanadium contents in their muscovites. Most of the moscovite flakes occur along the quartz boundaries and some are enclosed by quartz grain. The moscovite grains intergrowth each other in the former. The mouscovite aggragates are divided into two types on the basis of their intergrowth(cut) times. Two cut times and one cut time are named T type and D type, respectively. The T type is mainly distributed at western part (near of the Chunyang granite), whereas the D type is distributed from middle to estern part(near the Janggunbong) of the formation. The boundary is consistent with metamorphic isograd between andalusite and sillimanite zone by Ahn et. al. (1993).
In this study, we have developed pore-filled ion-exchange membranes (PFIEMs) filled with ionomer in a thin polyethylene porous film (thickness = $25{\mu}m$) and investigated the charge-discharge characteristics of the all vanadium redox flow battery (VRFB) employing them. Especially, the degree of crosslinking and free volume of the PFIEMs were appropriately controlled to produce ion-exchange membranes exhibiting both the low membrane resistance and low vanadium permeability by mixing crosslinking agents having different molecular size. As a result, the prepared PFIEMs exhibited excellent electrochemical properties which are comparable to those of the commercial membranes. Also, it was confirmed through the experiments of vanadium ion permeability and VRFB performance evaluation that the PFIEMs showed low vanadium ion permeability and high charge-discharge efficiency in comparison with the commercial membrane despite their thin film thickness.
Vanadium (IV) and vanadium (V) cupferrate compositions in benzene phase were determined by molar ratio method and continuous variation method spectrophotometrically at 450$m{\mu}$ or 445$m{\mu}$ of wavelength. Compositions of vanadium (IV) cupferrates, V(IV)/Cupf, varied from 1/2 to 1/4 with the acidity of solution from which the complexes were precipitated. The complexes precipitated were vanadium(IV) cupferrate($VCupf_4$) in solution with lower pH than 1.0, and vanadyl(IV) cupferrate ($VOCupf_2$) in solution with 1.8-4.3 of pH. It was considered, however, that the complexes in solution with 1.3-1.7 of pH might be hydrogen vanadyl(IV) cupferrate ($HVOCupf_3$) or nearly equimolar mixture of $VCupf_4\;and\;VOCupf_2$ complexes. Vanadium (V) cupferrate composition did not vary with the acidity of solution from which the complexes were precipitated. In solution with lower pH than 1.8, the complex precipitated was hydrogen vanadyl (V) cupferrate, $HVO_2Cupf_2$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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