The photochemical carcinogenic reaction mechanism and molecular carcinogenic intensity through the reaction of dibromo carbene and diazomethane with dehydroacetic acid and coumarin have been studied under the two kinds of photolysis. The reaction intensities show the degree of carcinogenic activity. Under the condition of UV/vis light source, the yield of high toxic carcinogenetic carbene intermediate is produced less than those of the laser flash photolysis.
The present study was performed to investigate photodegradation rate constants and degradation products of phosphamidon and profenofos by the USEPA method. The two pesticides were very stable in 16 days exposure of sunlight from September 3 to 22, 1999 and humic acid had no sensitizing effect on the photolysis of each pesticide in sunlight. In the UV irradiation test, phosphamidon was rapidly degraded as increasing UV intensity. In case of UV irradiation with TiO2 and with TiO2 powder amount, degradation of profenofos showed no significant difference with UV irradiation. Photodegradation rate of profenofos was slower than that of phosphamidon. In order to identify photolysis products, the extracts of degradation products were analyzed by GC/MS. The mass spectra of photolysis products of phosphamidon were at m/z 153 and 149, those of the profenofos were at m/z 208 and 240, respectively. It was suggested that the photolysis products of phosphamidon were 0, 0-dimethyl phosphate(DMP) and N, N-diethylchloroacetamide, those of profenofos were 4-bromo-2-chlorophenol and 0-ethyl-S-propyl phosphate.
The present study was performed to investigate photodegradation rate constants and degradation products of piperophos by the USEPA method. The pesticide was very stable in 16 days exposure of sunlight from October 3 to 22, 2003 and humic acid had no sensitizing effect on the photolysis of each pesticide in sunlight. In the UV irradiation test, piperophos was rapidly degraded as increasing UV intensity. In case of UV irradiation with TiO$_2$ and with TiO$_2$ powder amount, degradation of piperophos was slower than UV irradiation. In order to identify photolysis product, the extracts of degradation product was analyzed by GC/MS. The mass spectrum of photolysis product of piperophos was at m/z 166. It was suggested that the photolysis products of piperophos was O, O-dipropyl phosphorodithioate.
UV photolysis process is little known in parts of air pollution treatment, so there are not many applications in field. Therefore we have to do more experiment and study application possibility for treatment of VOCs(Volatile organic compounds). To solve these problems, we have been studying for simultaneous application of this technology. It has shown that concentration of TCE and B.T.X., diameter of reactor and wavelength of lamp have effected on decomposition efficiency. Analysis of TCE and B.T.X. concentration was carried out by GC-FID. A cylinderical reactor consisting of a quartz tube and a centrally located lamp(${\psi}25mm$) was used. The length and diameter of reactor were 1800mm, 75mm. It has shown that the generated ozone concentration goes up 250ppm when using 64watt ozone lamp. When using Photolysis process only, the rates of fractional conversion of each material are TCE 79%, Benzene 65%, Toluene 68%, Xylene 76%. This phenomenon can be rationalized in terms of the different bond energy that indicates how easily VOCs species can be decomposed.
In this study, the decomposition of gas-phase TCE, Benzene and Toluene, in air streams by direct UV Photolysis and UV/TiO$_2$ process was studied. For direct UV Photolysis, by regressing with computer calculation to the experimental results the value of reaction rate constant k of TCE, Toluene and Benzene in this work were determined to be 0.00392s$\^$-l/, 0.00230s$\^$-1/ and 0.00126s$\^$-1/, respectively. And the adsorption constant K of TCE, Toluene and Benzene in this work were determined to be 0.0519 mol$\^$-l/ ,0.0313mo1$\^$-1/ and 0.0084mo1$\^$-1/, respectively. For UV/TiO$_2$ system by regressing with computer calculation to the experimental results the value of reaction rate constant k of TCE, Toluene, and Benzene in this work were determined to be 5.74g/$\ell$$.$min, 3.85g/$\ell$$.$min, and 1.18g/$\ell$$.$min, respectively. And the catalyst adsorption constant K of TCE, Toluene, and Benzene in this work were determined to be 0.0005㎥/mg, 0.0043㎥/mg and 0.0048㎥/mg, respectively.
The degradation of atrazine was explored using UV alone, $H_2O_2/UV$, oxalate/UV and oxalate-assisted $H_2O_2/UV$. The addition of oxalate to the $H_2O_2/UV$ (oxalate-assisted $H_2O_2/UV$) process was the most effective method for the degradation of atrazine. The overall kinetic rate constant was split into the direct oxidation due to photolysis and that by the radicals from hydrogen peroxide or oxalate. In semi-empirical terms, the initial concentration of hydrogen peroxide had a greater contribution than that of oxalate for atrazine oxidation.
The present study was performed to investigate photodegradation rate constants and degradation products of dichlorvos and methidathion by the USEPA method. The two pesticides were very stable in sunlight for 16 days from September 2 to 18, 1998 and humic acid had no sensitizing effect on the photolysis of each pesticide in sunlight. The photolysis rate was fast-est for methidathion, followed by dichlorvos in the presence of UV irradiation. Photodegradation rate constant and half-life of dichlorvos were 0.0208 and 33.3 min, respectively. Photodegradation rate constant and half-life of methidathion were 0.6789 and 1.0min, respectively. The two pesticides were degraded completely in the presence of UV irradiation and UV irradiation with TiO$_2$in about 3 hours. Therefore, it is suggested that UV treatment will be effective for the degradation of pesticides in the process of drinking water purification. In case of dichlorvos and methidathion, UV irradiation with TiO$_2$was more effective for degradation than W irradiation. In order to identify photolysis products, the extracts of degradation products were analyzed by GC/ MS. The mass spectrum of photolysis products of dichlorvos was at m/z 153, those of the photolysis of methidathion were at m/z 198 and 214, respectively. Photolysis products of dichlorvos was Ο, Ο-dimethyl phosphate(DMP), those of methidathion were Ο, Ο-dimethyl phosphorothioate(DMTP) and Ο, Ο-dimethyl phosphorodithioate (DMDTP).
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.9
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pp.1006-1015
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2005
We investigated the effect of hydroxyl radicals on the photolysis of triclosan (TCS), which is a potent broad-spectrum antimicrobial agent. TCS degradation during the initial reaction time of 5 min followed a pseudo-first order kinetic model ai all light intensities at a wavelength of 365 nm and at the low light intensities at a wavelength of 254 nm. The photodegradation rate significantly increased with decreasing wavelength and increasing the UV intensities. The activity of hydroxyl radicals was suppressed when methanol was used as the solvent instead of water. An increase in the photon effect was observed when the UV intensity was higher than $5.77{\times}10^{-5}$ einstein $L^{-1}min^{-1}$ at 254 nm, and lower than $1.56{\times}10^{-4}$ einstein $L^{-1}min^{-1}$ at 365 nm. The quantum yield efficiency for the photolysis of TCS was higher at 365 nm than at 254 nm among the above mentioned UV intensities. Dibenzodichloro-p-dioxin (DCDD) and dibenzo-p-dioxin were detected as intermediates at both UV intensities of $1.37{\times}10^{-4}$ and $1.56{\times}10^{-4}$ einstein $L^{-1}min^{-1}$ at 365 nm. Dichlorophenol and phenol were also detected in all cases. Based on our findings, we presented a possible mechanism of TCS photolysis.
Objectives: This study was carried out to examine whether the apparent photolysis with or without sensitizers [NaOH and humic acid (HA)] was prompted photodegradation of polychlorinated biphenyl (PCB) in aqueous solution. Methods: PCBs photodegradation occurred using fluorescence black lamps at ${\lambda}_{max}=300nm$. PCB congeners were exposed in 10 ppm HA or 0.05N NaOH solutions, to investigate the decreasing profile of PCB concentration with time. The PCBs were then analyzed by gas chromatography/mass spectrometry (GC-MS). Reductive degradation profile of PCB congeners in the presence of both sensitizers under oxygen-saturated protic conditions was described using the wind-rose diagrams. Results: Use of HA or NaOH decreased PCB concentration with time in the dark and on irradiation, indicating that photolysis underwent through reductive dechlorination through energy transfer and possibly with reactive oxygens. The dechlorination was marked by a chromatographic shift, observed in the GC-MS plots. Therefore it is logical to assume that increasing the dose of sensitizers would increase the photodegradation rates of PCBs. The half-lives of pentachloro-PCB (penta-3) in 0.05N NaOH and 10 ppm HA were estimated at about 47 hours and 39 hours, respectively, under the same experimental conditions of photolysis. It was found that the rate of photolysis of pentachloro-PCB in aqueous solution followed apparent first-order kinetics compared to other congeners. Conclusion: Photochemical degradation (using 328 nm UV light) of penta- and hexa-PCBs in HA or alkaline solution is a viable method for pretreatment method. The results are helpful for the further comprehension of the reaction mechanism for photolytic dechlorination of PCBs in aquatic system.
Photolysis of diazotetracyanocyclopentadiene has been investigated by means of IR and UV-vis spec troscopy in Ar matrix. Parent carbene is produced in low yield and could be detected by UV-vis spectroscopy and IR spectroscopy. The carbene produced from the diazo compound is very photolabile and also decay thermally at temperature as low as 10K. When the diazo compound is photolyzed the Arrhenius plots show a tunneling effect that is not shown as non linearity.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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