• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제18권7호
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• pp.730-733
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• 1997

Monofluoroiron(Ⅲ) tetraphenylporphyrin, Fe(TPP)F, and difluoroiron(Ⅲ) tetraphenylporphyrin, [Fe(TPP)F2]- were generated in a various non-aqueous solvents by the reaction between Fe(TPP)Cl and tetrabutylammonium fluoride TBAF 3H2O. Formation of the these complexes was detected by the appearance of the ν(F-Fe) (ν, stretching vibration) at 506 cm-1 for Fe(TPP)F and the ν(F-Fe-F) at 448 cm-1 for [Fe(TPP)F2]-, simultaneously, with 441.6 nm excitation by Resonance Raman (RR) spectroscopy. These assignments were confirmed by observed frequency shifts due to 56Fe/54Fe and TPP/TPP-d8/TPP-N15 isotopic substitutions. Difluoroiron complex is an iron(Ⅲ) high-spin complex with the oxidation sensitive band at 1347 cm-1 for ν4 and core size/spin state sensitive band at 1541 cm-1 for ν2.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제17권7호
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• pp.657-659
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• 1996

• Rapid Communication in Photoscience
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• 제4권2호
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• pp.41-44
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• 2015

Biomolecular photo-damaging activity of a water-soluble cationic porphyrin was examined using human serum albumin (HSA), a water-soluble protein as a target biomolecule model by a fluorometry. Dichlorophosphorus(V) tetraphenylporphyrin ($Cl_2P(V)TPP$), was synthesized and used as a photosensitizer. This porphyrin could bind to HSA and cause the photosensitized oxidation of HSA through the singlet oxygen generation and the oxidative photo-induced electron transfer (ET). Near infrared emission spectroscopy demonstrated the photosensitized singlet oxygen generation by this porphyrin. Decrement of the fluorescence lifetime of $Cl_2P(V)TPP$ by HSA supported the ET mechanism. Furthermore, the estimated Gibb's energy indicated that the ET mechanism is possible in the terms of energy. Because oxygen concentration in cancer cell is relatively low, ET mechanism is considered to be advantageous for photosensitizer of photodynamic therapy.

• Macromolecular Research
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• 제10권5호
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• pp.273-277
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• 2002

Ultra-thin polymer films containing cobalt(II) meso-tetraphenylporphyrin(CoTPP) have been prepared by vacuum codeposition of the metal complex and trans-2-butene as an organic monomer using an inductively coupled RF glow discharge operating at 7-9 Watts. The polymer films were characterized by sorption measurements. Sorption data obtained for polymer films containing CoTPP indicate that the CoTPP molecules are capable of reversibly binding oxygen molecules. It was found that the adjacent CoTPP molecules in the aggregated metal complex phase could irreversibly share the oxygen molecules. A dispersion of the metal complex molecules in the polymer matrix was made to maintain the reversible reactivity of the metal complex molecules with oxygen in the polymer films via vacuum evaporation process. The Henry mode solubility constant, the Langmuir mode capacity constant, the amount of binding oxygen, and the dissociation equilibrium in the dual mode sorption theory were discussed.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제33권1호
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• pp.35-38
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• 2012

Room temperature oxidation of organic sulfides with polyvinylpyrrolidone-supported hydrogen peroxide (PVP-$H_2O_2$) in the presence of Mn(III) complexes of meso-tetraphenylporphyrin, Mn(TPP)X (X = OCN, SCN, OAc, Cl) and imidazole (ImH) leads to the highly chemoselective (ca. 90%) oxidation of sulfides to the corresponding sulfoxide. The efficiency of reaction has been shown to be influenced by different reaction parameters such as the nature of counterion (X) and solvent as well as the molar ratio of reactants. Using Mn(TPP)OCN and ImH in 1:15 molar ratio and acetone as the solvent leads to the efficient oxidation of different sulfides.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제16권5호
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• pp.398-400
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• 1995

Selective oxidation of cyclohexane in acetone solution has been studied using iron catalysts with hydrogen peroxide in-situ produced by palladium catalyst. Iron tetraphenylporphyrin chloride shows the highest activity among the tested chlorides and porphyrin complexes of some metals of the first transiton series. Iron chloride and iron tetraphenylporphyrin chloride were supported on four kinds of 4-vinylpyridine copolymer with styrene or divinyl-benzene. Nitrogen 1s photoelectron spectra give the evidence that pyridyl nitrogens of the 4-vinyl pyridine copolymer act as ligands to bind iron species. The copolymer with styrene is the most efficient support for the binding because its solubility in catalyst preparation solvent (methylene chloride) gives the pyridyl group advantage to contact with the iron catalysts. However, better catalytic activity per iron atom could be obtained with a rigid crosslinked polymer due to active site isolation.

• 대한화학회지
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• 제37권8호
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• pp.735-743
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• 1993

Cofacial bis-cobalt tetraphenylporphyrin(Co-TPP) 유도체 화합물들이 수식된 유리질 탄소 전극과 carbon microelectrode을 작업 전극으로 사용하여 여러가지 pH 용액에서 순환 전압전류법 및 시간 전류법에 의해 산소의 환원반응을 조사하였다. 산성용액에서 monomer인 cobalt tetraphenylporphyrin 화합물이 수식된 전극에서 산소의 환원반응경로는 중간 생성물인 H$_2$O$_2$로 가는 2전자 반응으로, dimer인 cofacial bis-cobalt tetraphenylporphyrin 유도체 화합물들이 수식된 전극에서는 최종 생성물인 H$_2$O로 가는 4전자 반응으로 진행되었다. 이와 같은 산소의 환원반응은 전체적으로 비가역적이며 확산지배적인 반응으로 주어졌다. pH 변화에 따른 산소의 환원전위는 pH 13에서 pH 4 까지는 직선관계가 성립하였으나 강한 산성용액에서는 이들 관계가 성립하지 않았다. 산성용액에서 산소의 환원전위는 알몸 유리질 탄소전극에서 보다 monomer Co-TPP 화합물이 수식된 유리질 탄소전극에서는 400 mV만큼, dimer Co-TPP 화합물이 수식된 전극에서는 750 mV 만큼 더 양전위 방향으로 이동되었다.

• 대한화학회지
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• 제37권4호
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• pp.462-469
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• 1993

Cofacial bis-cobalt tetraphenylporphyrin 유도체 화합물들이 수식된 유리질 탄소 전극과 microelectrode에서 순환 전압 전류법 및 시간 전류법에 의해 산소의 환원 반응을 조사하였다. Microelectrode를 사용하여 시간-전류법에 의해 얻은 전자수 n값들은 유리질 탄소 전극을 사용하여 순환 전압 전류법들에 의해 얻은 결과들과 다소 다른 값으로 나타났다. 알카리성 용액에서 monomer인 cobalt tetraphenylporphyrin 화합물이 수식된 전극에서 산소의 호나원 반응 경로는 중간 생성물인 $H_2O_2$로 가는 2 전자반응으로 진행되었고, dimer인 cofacial bis-cobalt tetraphenylporphyrin 유도체 화합물들이 수식된 전극에서는 최종 생성물인 $H_2O$로 가는 4 전자 반응으로 진행되었다. 이와 같은 산소의 환원 반응은 전체적으로 비가역적으로 확산 지배적인 반응으로 주어졌다.

• 대한화학회지
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• 제35권5호
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• pp.512-519
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• 1991

유기용매$(CH_2Cl_2,\;C_6H_6,\;CH_3NO_2,\;(CH_3)_2CO,\;CHCl_3,\;DMF,\;DMSO)$에서 Zn(II)-, Cu(II)- 및 Ni(II)-tetrakis(o-chlorophenyl)porphyrin(o-ClTPP)과 Zn(II)-, Cu(II)- 및 Ni(II)-tetraphenylporphyrin(TPP) 착물과 질소원자를 포함한 염기성 리간드(pyridine, imidazole, 1-methylimidazole 및 2,6-lutidine)간의 결합 반응성을 이온강도 0.01M에서 연구하였다. metalloporphyrin과 염기성 리간드간의 평형상수는 온도범위 15 ~ 35${\circ}C$에서 분광광도법을 이용하여 결정하였으며, 이 때 M(II)-TPP에서 관찰된 평형상수는 입체적 장애가 더 큰 M(II)-(o-Cl)TPP에서 보다 큰 값을 나타내었다. M(II)-TPP에서 logK값은 염기성 리간드의 pKa값이 커질수록 증가하였지만 입체적장애를 받는 M(II)-(o-Cl)TPP에서 logK는 리간드의 $pK_a$값에 비례하지 않았다. 열역학적 파라미터 분석결과 M(o-Cl)TPP의 안정도는 거의 반응엔트로피에 의존하였으나, M(II)-TPPL의 안정도는 반응엔탈피와 반응엔트로피에 거의 비슷한 영향을 나타내었다. metalloporphyrin에 대한 용매의 배위능을 DMF, DMSO, $CHCl_3,\;(CH_3)_2CO$에서 측정하였고, 이들 결과로부터 평형상수에 대한 용매효과를 논의하였다.

• 멤브레인
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• 제28권6호
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• pp.424-431
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• 2018

Cobalt tetraphenylporphyrin-benzylimidazole (CoTpp-BIm)을 산소 운반체로 이용하여 polyethersulfone (PES)와의 혼합물을 기반으로 하는 혼합 구조의 평판형 분리막의 기체 분리 성능을 조사하였다. CoTpp-BIm이 혼합된 PES막은 손가락 구조와 스폰지형 구조가 혼합된 비대칭 구조를 가졌고, 상부표면은 치밀한 형태를 보였다. 기체분리 성능 실험은 94%의 $N_2$ 기체에 6%의 $O_2$가 혼합된 기체를 사용하여 평가하였다. 산소 및 질소 투과율은 ${\Delta}P$가 15~228 cmHg 범위에서 실험하였고, PES막의 투과면은 진공수준으로 유지되었다. CoTpp-BIm이 혼합된 PES막의 산소 투과율은 공급 압력이 감소함에 따라 증가하였다. 공급 압력이 15 cmHg일 때 산소 투과율($P_{O_2}$)는 6676 Barrer이었고, $O_2/N_2$ 선택도(${\alpha}$)는 6.1, 촉진인자(F)는 2.39까지 증가하였다. 이를 바탕으로 PES막에 CoTpp-BIm을 첨가하면 산소분리 특성이 향상되는 것을 확인하였다.