The results of recent work on the dye-sensitized photooxygenation of sulfides is discussed. In the case of dialkyl sulfides, the weakly bonded adduct initially formed with singlet oxygen (the persulfoxide) decays unproductively unless protonation by an acid (an alcohol or a carboxylic acid) facilitates its conversion to the sulfoxide. The effect is proportional to the strength of the acid (eg., less than 0.1 % chloroacetic acid in benzene is sufficient for maximal efficiency) and corresponds to general acid catalysis, suggesting that protonation of the persulfoxide occurs. On the other hand, with sulfides possessing an activated hydrogen in ${\alpha}$ position (eg., benzyl and allyl sulfides), hydrogen transfer becomes an efficient process in aprotic media and yields a S-hydroperoxysulfoniumm ylide, possibly arising from a conformation of the persulfoxide that is different from the one protonated in the presence of acids. Calculations on some substituted sulfides support this hypothesis. This process, which leads to C-S bond fragmentation with formation of an aldehyde, may be viewed as a general method for the preparation of aryl and heteroaryl aldehydes. In this effort, mechanistic studies offered new hints on the structure of the intermediate persulfoxide.
Metal sulfides are good candidates for cathode materials. Especially, iron sulfides and nickel sulfides have been demonstrated to be potential electrode materials among metal sulfides due to nontoxicity and high theoretical specific capacities. Electrochemical properties (capacity, cycle life, stability etc.) of Li/iron sulfides or nickel sulfides cell were improved by methode such as coating, doping of material, and nanoization of materials etc.
Zakavi, Saeed;Abasi, Azam;Pourali, Ali Reza;Talebzadeh, Sadegh
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.33
no.1
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pp.35-38
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2012
Room temperature oxidation of organic sulfides with polyvinylpyrrolidone-supported hydrogen peroxide (PVP-$H_2O_2$) in the presence of Mn(III) complexes of meso-tetraphenylporphyrin, Mn(TPP)X (X = OCN, SCN, OAc, Cl) and imidazole (ImH) leads to the highly chemoselective (ca. 90%) oxidation of sulfides to the corresponding sulfoxide. The efficiency of reaction has been shown to be influenced by different reaction parameters such as the nature of counterion (X) and solvent as well as the molar ratio of reactants. Using Mn(TPP)OCN and ImH in 1:15 molar ratio and acetone as the solvent leads to the efficient oxidation of different sulfides.
After casting button-type small ingots of ternary Fe-Mn-S alloys which had three different Mn/S ratios (1, 5 and 70) in a vacuum arc furnace, the effect of the ratio on the sulfide formation was investigated. In case of the Mn/S ratio of 1, if alloy composition was located in an iron-rich corner on a Fe-Mn-S ternary phase diagram, only duplex MnS-FeS sulfide films were observed in the grain boundary. If the alloy composition was located in the miscibility gap area of the phase diagram, primary globular dendritic sulfides and dendritic sulfide slags were generated within the grain and tubular monotectic sulfides were also detected in the grain boundary. When the Mn/S ratio was 5, if the alloy composition was in the iron-rich corner, only bead-like sulfides were generated. On the other hand, if the composition was in the miscibility gap area, globular dendritic sulfides and dendritic sulfide slags were generated in the form of primary sulfide inclusions and rod-like eutectic sulfides were observed in the grain boundary. Especially, if the contents of Mn and S increased more in the miscibility gap area of the phase diagram, primary globular sulfides containing iron intrusions were observed. In case of Mn/S ratio of 70, if the contents of Mn and S was decreased in the Fe corner of the phase diagram, only bead-like sulfides were observed in the grain boundary. Despite the composition was outside the miscibility gap area of the phase diagram, if the contents of Mn and S increased, clusters of fine sulfide particles as well as fine spherical primary monophase sulfides were observed in the grain boundary.
A general route for the synthesis of optically active unhindered aliphatic alcohols, where the steric demands between two alkyl groups adjacent to the carbinol are similar, with high enantiomeric purity has been developed by sulfoxifation of chiral ${\beta}$-hydroxy sulfides, followed by alkylation and desulfurization.
In order to explain the positive catalytic action of copper compound for the rate of leaching of zinc sulfide minerals, the electrode and redox potentials of both synthetic and natural sulfides were measured at various conditions of temperatures and pressures. The potentials of Chalcopyrite and copper sulfide were considerably higher than that of zinc sulfide, whereas lead sulfide and Galena had slightly lower potentials than that of zinc sulfide. At elevated temperatures and pressures, the same tendency was obtained. By means of comparing the calculated and measured values of potentials for sulfides, it was suggested that the electrode potentials in acid solution were generated by oxidation of sulfur ion. As a result, it was concluded that the catalytic action of copper compound in the leaching of synthetic zinc sulfide should be arised from the galvanic action between sulfides keeping intimate contact one another in which copper sulfide worked as cathodic and zinc sulfide as anodic part analogous to the metal corrosion under galvanic action.
Photocatalytic electron transfer reactions of aryl benzyl sulfides using 2,4,6 triphenylpyrilium tetrafluoroborate ($TP^+BF_4^-$) resulted in the oxidation of these sulfides to the corresponding sulfoxides and also in most cases in the C-S bond cleavage of them along with formation of aromatic aldehydes. In these reactions, the formation of sulfide radical cation has been proposed, which undergoes either oxidation to the corresponding sulfoxide or C-S bond cleavage to the formation of aromatic aldehydes. The further oxidation of sulfoxides to sulfones has not been observed. The influence of substrate structures on the reaction pathways as well as the role of $O_2$ in this respect is discussed.
Proceedings of the Korean Society of Tribologists and Lubrication Engineers Conference
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2000.11a
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pp.3-8
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2000
Chemical nature of nascent metal surfaces which is one of the important active sources for tribochemical reactions was investigated using a newly developed method. Some enhanced activities were observed. For example, organic compounds chemisorbed on nascent gold surfaces and aromatic compounds decomposed on nascent nickel surfaces resulting in hydrogen evolution. Non-polar compounds such as organic sulfides had a higher chemisorption activity on nascent steel surfaces than polar compounds such as fatty acids and phosphates. Organic sulfides reacted directly with nascent steel surfaces and the surface was covered with metal sulfides. The activity for the chemisorption of organic compounds was closely dependent on the electronic structure of metals. Although benzene chemisorbed very easily on nascent surfaces of transition metals, it did not chemisorb ell nascent surfaces of simple metals. Boundary lubricating behaviors of extreme pressure additives were explained on the bases of the chemical activities of nascent surfaces obtained in this investigation. Under mild conditions, polar compounds such as fatty acids and phosphates were effective for boundary lubrication, because surfaces are covered with oxide layers. On the other hand, sulfides were more effective under severe conditions where the oxide layers were removed and the nascent surfaces were formed.
Base metal sulfides occur in the Huronian sedimentary rocks that cover the Archean volcanic rocks in the Cobalt area, Ontario, Canada. They are mostly concentrated in the basal conglomerate which was formed in the pre-Huronian basin structure. Sulfide occurrence can be grouped as massive sulfide clasts in the basal and Coleman conglomerate, disseminated sulfides throughout the sediments, and disseminated sulfides near Ag-Co-Ni-As carbonate veins. Detrital mechanism can explain features such as angularity of sulfide fragments and graded bedding of dissemnated sulfides. Sulfides concentrated near carbonate veins are probably of hydrothermal origin. Nearby strata-bound type massive sulfide ore deposits and mineralized interflow units are the most probable sources for syngenetic sulfides. This is supported by the angularity of sulfide fragments, presence of massive sulfide boulders which are identical in mineralogy and texture to the strata-bound type sulfide deposits in the Archean basement, and a similar composition of sphalerite in the Archean volcanic rocks and Huronian sedimentary rocks. Some sulfide grains, especially in sandstones and argillites, were undergone recrystallization during the intrusion of the Nipissing diabase.
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