폴리올레핀은 뛰어난 물성과 낮은 가격으로 인하여 가장 큰 시장을 가진 범용 고분자이다. 그러나, 폴리올레핀은 대표적인 비극성 고분자로, 다른 물질과의 상호 작용이 중요한 상용화제, 개질제, 접착제 등의 용도로는 그 사용이 제한될 수 밖에 없다. 따라서, 보다 극성을 가진 고분자 사슬을 폴리올레핀에 블록 또는 그라프트 공중합체의 형태로도입함으로써 기능성 폴리올레핀 하이브리드를 제조하려는 노력이 계속되어 왔다. 특히, 잘 제어된 구조와 조성을 가진 공중합체를 제조하기 위하여 리빙라디칼 중합법이 사용될 수 있으며, 그 중 조절라디칼 중합법은 중합을 잘 제어할 수 있다는 장점 이외에 다양한 단량체종과 중합 공정에 적용될 수 있다는 점에서 많은 주목을 받고 있다. 이에 따라, 본 리뷰 논문에서는 조절라디칼 중합법을 이용한 폴리올레핀 기반 블록 또는 그라프트 공중합체의 제조에 대하여 정리해 보았다. 폴리이소부틸렌, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 비극성 범용고분자들과 폴리아크릴레이트, 폴리메타아크릴레이트, 폴리스티렌 등의 극성 고분자들과의 하이브리드를 통한 기능성 폴리올레핀의 제조에 대하여 정리하였다.
본 논문에서는 nitroxide 매개 리빙라디칼 중합법을 이용한 isoprene의 중합 특성에 관하여 연구하였다. 중합 첨가제로 acetol이 첨가된 경우, 생성되는 고분자의 분자량이 전환율에 따라 직선적으로 증가하고, 제조된 고분자의 분자량 분포값이 1.5 이하의 값을 보임으로써, 성공적인 리빙라디칼 중합이 이루어졌음을 알 수 있었다. 제조된 polyisoprene은 약 22%의 3, 4구조, 약 30%의 1, 4-cis구조, 약 48%의 1, 4-trans 구조로 구성되어 있었다. 중합은 145 $^{circ}C$에서 최선의 결과를 보였으며, 이보다 낮은 온도에서는 진행되지 않았다. Nitroxide의 경우, non-cyclic nitroxide인 di-tert-butyl nitroxide (DTBN)의 경우 리빙라디칼 중합을 매개하지 못하였으나, 2, 2, 6, 6-tetramethyl-1-peperidine 1-oxyl (TEMPO)와 4-oxo-2, 2, 6, 6-tetramethyl-1-peperidine 1-oxyl (oxoTEMPO)의 경우 성공적으로 리빙라디칼 중합을 매개하였다. 그러나, 주어진 중합조건 내에서 일부 isoprene은 Diels-Alder 이량화 반응(dimerization)에 의하여 고분자가 아닌 limonene 등으로 전환되는 것으로 관찰되었다. 주어진 중합조건하에서 isoprene의 자동열개시 반응도 가능하였으나, 별도의 중합개시제를 사용할 경우 그 정도는 무시할 수 있을 정도의 양인 것으로 판단되었다.
The aim of this study was to evaluate the effect of various polymerization techniques on the microleakage of compomer restorations. Fifty extracted human premolars and molar were used and randomly divided into 5 groups. After cavity preparation, compomer (F2000$^{\circledR}$) was filled according to the manufacturer's directions. All groups, except group 5, were filled using an incremental technique. Group 1 was polymerized for 40 seconds at a continuous 485mW/$\textrm{cm}^2$ with a VIP$^{\circledR}$(Bisco, USA) light cure unit. Group 2 was polymerized for 20 seconds at 345mW/$\textrm{cm}^2$ and then for 20 seconds at 645mW/$\textrm{cm}^2$ with the VIP equation omitted light cure unit. Group 3 was polymerized at 400mW/$\textrm{cm}^2$, gradually increased to 50mW/$\textrm{cm}^2$ 10 seconds until 550mW/$\textrm{cm}^2$ was reached; total 40 seconds with a Spectrum 800$^{\circledR}$ (Dentsply Caulk, USA) light cure unit. Group 4 was polymerized for 3 seconds using an incremental technique with a Flipo$^{\circledR}$ (LOKKi, France) light cure unit. Group 5 was polymerized for 3 seconds using a bulk fill technique with the Flipo$^{\circledR}$ light cure unit. The specimens were embedded with acrylic resin, and were sectioned with diamond saws in a mesiodistal direction along the longitudinal axis of the tooth so as to pass through the center of the restoration, and three surfaces (occlusal, pulpal, and gingival) were examined with SEM. The results were as follows ; 1. Group 5 showed a significantly larger gaps compared to other groups on the gingival, occlusal, and pulpal walls. 2. All groups except group 5 had no statistically significant gap on the gingival, occlusal, and pulpal walls. 3. There was no significant correlation between the amount of enamel on the gingival and occlusal walls and polymerization shrinkage.
A variety of NMR techniques were applied to the micro-chemical structural characterization of polyanilines prepared via an efficient synthetic method in a self-stabilized dispersion medium in which the polymerization was conducted in a heterogeneous organic/aqueous biphasic system without any stabilizers. Here, the monomer and growing polymer chain were shown to function simultaneously as a stabilizer, imparting compatibility for the dispersion of the organic phase, and as a form of flexible template in an aqueous reaction medium. Polymerizations predicated on this concept generated polyanilines with a low defect content: solution state $^{13}C-NMR$ and solid $^{13}CDD/CP/MAS$ spectroscopy indicated that the synthesized HCPANi and its soluble derivative, HCPANi-t-BOC, evidenced distinctly different NMR spectra with fewer side peaks, as compared to conventionally prepared PANis, and the complete structural assignments of the observed NMR peaks could be determined via the combination of both 1D and 2D techniques. Ortho-linked defects in HCPANi were estimated to be as low as 7%, as shown by a comparison of the integration of the carbonyl carbon resonance peaks.
The miniaturization technologies are perceived as potential key technologies of the future. They will bring about completely different ways in which people and machines interact with the physical world. However, at the present time, the primary technologies used fur miniaturization are dependent on the microelectronic fabrication techniques. The principal shortcomings associated with such techniques are related to the inability of to produce arbitrary three-dimensional features not only in electronics but also in a wide range of metallic materials. In this paper, a ultramicro-stereolithography system assisted with a femto-second laser was developed to fabricate the arbitrary three-dimensional nano/micro-scaled features. In the developed process, a femto-second laser is projected according to CAD data on a photosensitive monomer resin, it induces polymerization of the liquid resin. After the polymerization, a droplet of ethanol is dropped to remove the liquid resin and then the polymerized nano-scaled features only remain. By a newly developed process, miniature devices for an extremely wide range of applications would become a technologically feasible reality. Some of nano/micro-scaled features as examples were fabricated to prove the usefulness of this study at the fundamental stage.
한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.200-200
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2006
Several polynorbornene or poly(norbornene-7-oxide) based functional block copolymers were synthesized by ring opening metathesis polymerization (ROMP) with good molecular weight and polydispersity control. Some representative functional groups in these polymers are a nitrobenzoyl group or ferrocene. These polymers were subjected to various chemical modification reactions to give other block copolymers that contain novel functionality such as amine, diazonium salt, and diazo groups. The resulting polymers were characterized by various techniques such as GPC, NMR, UV-VIS, AFM, and cyclovotammography (CV).
We have prepared the plasma-polymerized membrane for pervaporation of organic-liquid mixtures by the plasma polymerization technique. Plasma polymerization techniques were utilized in the development of hydrophilic composite membranes having high hydrogen ion permeability and excellent dimensional stability. To develop an organic liquid permselective Membrane, suppressing membrane swearing as well as enhancing the solubility difference is impotant. the objectives of the present study are to disign a suitable membrane for an organic-mixture system by the control of the plasma-polymer solubility.
Bonding metal and textile components to rubber has always posed a problem. In this paper, an attempt had been made to modify textile and metal surfaces for bonding with rubber. The metal surfaces were modified using silane coupling agents and textile fibers were modified using plasma polymerization techniques. Some results on adhesion of metals to a range of sulfur-cured rubber compounds using a combination of organofunctional silanes are given here. The treatment was not only effective for high-sulfur compounds but also for low-sulfur com pounds as used in engine mounts and even for some semi-EV compounds. Coatings of plasmapolymerized pyrrole or acetylene were deposited on aramid and polyester tire cords. Standard pull-out force adhesion measurements were used to determine adhesion of tire cords to rubber compounds. The plasma coatings were characterized by various techniques and the performance results are explained in an interpenetrating network model.
The NMR and MS techniques were applied to identification and quantitative analysis of oligomers in a commercialized poly (trimethylene terephthalate). Oligomers in a commercialized poly (trimethylene terephthalate) were extracted via a dissolving and reprecipitation method. Analysis of the components of the extract using NMR and MS revealed that it contained mainly cyclic oligomers with degrees of polymerization of 2, 4 and 5 (dimer, tetramer and pentamer). Trimer and cyclic oligomers with degrees of polymerization of more than 6 were not found in the extract in the present study. Quantitative analysis of dimer was performed by NMR spectroscopy.
Nowadays, microspheres are expected to be applied to biomedical areas and many studies are being performed. For biomedical applications, many kinds of microspheres were synthesized by emulsion polymerization, emulsifier-free emu]sion polymerization, and emulsifier-free emulsion polymerization with ionic surface-active comonomers. Further synthesis techniques about microencapsulation and magnetic microspheres are introduced. Among the practical applications of microspheres, some interesting subjects are introduced. These include solid-phase immunoassays, labeling and identification of lymphocyte populations, extracorporeal and hemoperfusion systems, drug delivery systems, and immunomagnetic cell separation. In addition, basic theories, problems and research trends are also introduced.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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