Perovskite Pb0.7Ba0.3Zn1/3Nb2/3O3 substituted with 0.3 mole fraction for Pb-site in PbZn1/3Nb2/3O3 relaxor and pyrochlore Pb1.83Ba0.29Zn1.71Nb2/3O6.39 were mixed and dielectric characteristics of this composites were investigated. Percolation limit of perovskite phase, which was determined by microstructural observation in the composite as an isolation of perovskite phase from pyrochlore matrix, was 28.9-47.5 vol%. Ferroelectric phase transition below percolation limit depends on a parameter which affects the propagation of lattice vibration between isolated perovskite phase and pyrochlore matrix. Therefore, it is believed that ferroelectric lattice vibration of isolated perovskite phase could be transfered to pyrochlore matrix when the oxygen octahedra are linked in 3-dimension and highly polarizable Pb2+ ions are contained in both phases.
The dielectric properties and phase stabilities of Pb(Zn0.6Mg0.4)1/3Nb2/3O3 [PZMN]system were investigated into substitution of A-site with Ba, Sr and Ca ions. The A-site substitutions led to the complexity of components of perovskite phase and then DPT coefficient increased. The A-site substitutions of Ba or Sr ion perovskite single phase could be easily formed by columbite process due to increase of perovskite phase stability. The variation of lattice parameters in specimen obeyed Vegard's law and curie temperature and dielectric constant of specimen decreased linearly. But Ca substitution led to perovskite phae instability. The lattice parameter dielectric constant and curie temperature of specimens drasticaly decreased with formation of pyrochlore phase.
Stabilization of the perovskite phase and sequence of reactions occuring during calcination were studied with solid solutions formed between Pb(Zn1/3Nb2/3)O3 and Pb(Fe1/2Nb1/2)O3. In the PZN-PFN composition of equal molar ratio, rhombohedral type pyrochlore phase (Pb2Nb2O7) and PbO-rich distorted cubic type pyrochlore phase (Pb3Nb2O8) were coexisted as intermediate phases at temperatures below 85$0^{\circ}C$, and these phases transformed to a stable cubic type pyrochlore phase, Pb3Nb4O13 solid solution and a perovskite solid solution at temperatures above 85$0^{\circ}C$. The major stable phase as increasing sintering temperatures was a perovskite phase in this binary system and prominent suppression of the pyrochlore phase was achieved by substituting Zn2+ with Fe3+ or by increasing sintering temperature. The composition containing 20mol% PZN possessed the best dielectric properties, and the dissipation factor was lower than 5% in all compositions.
The mechanism of formation of perovskite phase and the dielectric properties of PZMN[Pb(Zn, Mg)1/3Nb2/3O3] ceramics were examined using two different types of the columbite precursors, (Mg, Zn)Nb2O6 (MZN) and MgNb2O6+ZnNb2O6 (MN+ZN). The formatin of perovskite phase in PbO+MN+ZN system is characterized by an initial rapid formation of Mg-rich perovskite phase, followed by a sluggish formation of Zn-rich perovskite phase. On the other hand, thepyrochlore/perovskite transformation in the PbO+MZN system proceeded uniformly with a spatial homogeneity. The degree of diffuseness of the rhombohedral/cubic phase transitionis higher in the PbO+MN+ZN system than in the PbO+MZN specimen, indicating a broadened compositional distributjion of the B-site catons (Nb+5, Zn+2, Mg+2) in the PbO+MN+ZN system.
Cesium lead iodide (CsPbI3) with a bandgap of ~1.7 eV is an attractive material for use as a wide-gap perovskite in tandem perovskite solar cells due to its single halide component, which is capable of inhibiting halide segregation. However, phase transition into a photo inactive δ-CsPbI3 at room temperature significantly hinders performance and stability. Thus, maintaining the photo-active phase is a key challenge because it determines the reliability of the tandem device. The dimethylammonium (DMA)-facilitated CsPbI3, widely used to fabricate CsPbI3, exhibits different phase transition behaviors than pure CsPbI3. Here, we experimentally investigated the phase behavior of DMA-facilitated CsPbI3 when exposed to external factors, such as heat and moisture. In DMA-facilitated CsPbI3 films, the phase transition involving degradation was observed to begin at a temperature of 150 ℃ and a relative humidity of 65 %, which is presumed to be related to the sublimation of DMA. Forming a closed system to inhibit the sublimation of DMA significantly improved the phase transition under the same conditions. These results indicate that management of DMA is a crucial factor in maintaining the photo-active phase and implies that when employing DMA designs are necessary to ensure phase stability in DMA-facilitated CsPbI3 devices.
The perovskite phase in PZN-PMN-PT (Pb(Zn, Mg)1/3Nb2/3O3-PbTiO3) pseudoternary ceramics was stabilized by the addition of excess constituent divalent oxides (PbO, MgO and ZnO). The excess addition of 5mol% MgO or 7.5mol% PbO fully stabilized the perovskite phase. The enhanced diffuse phase transition (DPT) and the decrease in the electrical resistivity observed in the presence of excess ZnO or MgO were interpreted in terms of the additional formation of negatively charged, short-range ordered 1:1 domains with a concomitant generation of charge carriers, holes.
high pressure and temperature conditions. However, those results are not consistent with one another, and phase boundary between ilmenite and perovskite phases determined only from the quenching method may be not so reliable at all. Therefore, in-situ high pressure-temperature (hP-T) X-ray diffraction measurements were performed up to 19 GPa and $700^{\circ}C$ in a large volume press apparatus using synchrotron radiation. Experimental results show that perovskite phase is stable at pressures above 16 GPa, and transforms back to $LiNbO_3$phase near 15 CPa at room temperature, and that the perovskite-ilmenite transition is back and forth near 15 CPa at $500^{\circ}C$. LiNbO$_3$phase transforms to ilmenite at 13 CPa and $300^{\circ}C$ and at 10.8 CPa and $400^{\circ}C$, respectively. These data indicate that $LiNbO_3$phase may have a stability region in the hP-T phase diagram and that the perovskite-ilmenite phase boundary would be quite different from that previously reported.
PZT(53/47) precursor 1M sols were prepared using a diol based Sol-Gel process, and thin films were deposited by spin coating onto Pt/Ti/$SiO_2$/Si substrates. With a single coating, final film thickness of aproximately 0.9${\mu}m $ was achieved from diol-based PZT sol. Since PZT crystallized in a ferroelectric perovskite phase from an intermediate nonferroelectric pyrochlore phase, the effects of the presence of perovskite PZT seeds on the phase transformation of PZT were investigated. Seeded PZT films were prepared from the seeded PZT 1M sols in which seeds with less than 0.2${\mu}m $ in size and 1wt% were dispersed in n-propanol before mixing with the PZT stock solution. The seeding effects were confirmed by the fact that the formation temperature of perovskite phase decreased by 50$^{\circ}C$ with less than 1wt% seeds.
Ferroelectric properties of the PMT-PT were also studied from the temperature dependence of hysteresis loops using a method slightly modified from Sawyer-Tower's. Dielectric, pyroelectric and piezoelectric properties of the ceramics in the system PMT-PT were investigated. The resulted densities of the PMT-PT ceramics system were greater than 97 % of the theoretical value. As observed SEM micrograph of the fracture surfaces of the PMT-PT ceramics system, the average grain sizes were increased about 3-5 ${\mu}m$ to 6-8 ${\mu}m$ with increasing sintering temperature. The specimens with PT<0.30 for PMT-PT solid solution system exhibited the dielectric and pyroelectric properties of a typical relaxor ferroelectrics. The composition with the maximum dielectric constant exhibits relatively superior pyroelectric and piezoelectric properties.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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