Synthesis and hydrolysis of aromatic diketimines of triaryl type were investigated by the action of aryl organometallics on the three isomers of phthalonitrile. The reactions of organometallic reagents, prepared from bromobenzene, o-bromotoluene and o-bromoanisol, with iso- and terephthalonitrile proceeded in normal way. Decomposition of the addition complex with dry ammonia, methanol or water gave six diketimines, which could be hydrolysed to the corresponding diketones. Reactions of phthalonitrile with the organometallic reagent were different from the other isomers, so that the decomposition and hydrolysis of the addition complex did not give diimines and the corresponding aromatic diketones.
새로운 형태의 촉매를 개발하기 위하여 bis(diethylamino)phosphine을 diol과 반응시켜 bisphosphonite를 합성하고, 이것을 bis(cycloocta-1,5-dienrhodium tetrarate)$[(COD)_2Rh^+BF_4\;^-]$와 반응시켜 rhodium(I)-bisphos-phonite complex를 처음으로 합성하였다. 이 유기금속화합물의 결정구조를 확인하였으며, 이들은 hydroformyl-ation반응에 효과적인 촉매로 이용될 수 있음이 밝혀졌다.
Laser-induced plasmonic sintering of metal nanoparticles (NPs) is a promising technology to fabricate flexible conducting electrodes, since it provides instantaneous, simple, and scalable manufacturing strategies without requiring costly facilities and complex processes. However, the metal NPs are quite expensive because complicated synthesis procedures are needed to achieve long-term reliability with regard to chemical deterioration and NP aggregation. Herein, we report laser-induced Ag NP self-generation and sequential sintering process based on low-cost Ag organometallic material for demonstrating high-quality microelectrodes. Upon the irradiation of laser with 532 nm wavelength, pre-baked Ag organometallic film coated on a transparent polyimide substrate was transformed into a high-performance Ag conductor (resistivity of 2.2 × 10-4 Ω·cm). To verify the practical usefulness of the technology, we successfully demonstrated a wearable transparent heater by using Ag-mesh transparent electrodes, which exhibited a high transmittance of 80% and low sheet resistance of 7 Ω/square.
란탄족 착물은 독특한 발광 특성으로 인하여 많은 연구가 되고 있는 물질이다. 유로피움(III) β-디케토네이트 착물에 아민계열 또는 포스핀옥사이드계열 리간드를 추가로 배위 결합시켜 발광 효율을 비교하였으며, 아민계열 배위보다는 발광 효율 증진에는 포스핀옥사이드 계열이 더 좋은 추가 리간드임을 확인하였다. 그 중에서도 트리옥틸포스핀 옥사이드를 배위시켰을 때 가장 높은 발광효율이 관찰되었다. 추가로 배위될 수 있는 트리옥틸포스핀 옥사이드의 당량을 확인하기 위해서 31P-NMR과 photoluminescence를 분석하였다. 유로피움(III) β-디케토네이트 화합물은 리간드의 입체장애에 따라 트리옥틸포스핀 옥사이드의 배위 당량은 1 개 또는 2 개가 가능함을 확인하였다.
A novel heteroleptic ruthenium(II) complex bearing a 4-picolinic acid unit as anchoring ligands (trans-dithiocyanato bis(4-picolinic acid)ruthenium(II) (trans-H1)) was synthesized and its chemical structure was identified by $^1H$-NMR, FT-IR and mass spectroscopy. The optical, thermal, electrochemical and dye adsorption properties of trans-H1 dye were investigated and compared with those of the gold standard ruthenium complex, Ru(4,4'-dicarboxy-2,2'-bipyridine)$_2cis(NCS)_2$ (N3). DSSCs based on trans-H1 dyes were examined under the illumination of AM 1.5 G, $100mWcm^{-2}$ and exhibited typical photovoltaic properties with an open-circuit voltage ($V_{OC}$) of 0.46 V, a short-circuit current ($J_{SC}$) of $4.10mA{\cdot}cm^{-2}$, a fill factor (FF) of 60.4%, and a conversion efficiency (PCE) of 1.14%.
One of the largest challenges for quantum chemistry today is to obtain accurate results for large complex molecular systems, and a variety of approaches have been proposed recently toward this goal. We have developed the ONIOM method, an onion skin-like multi-level method, combining different levels of quantum chemical methods as well as molecular mechanics method. We have been applying the method to many different large systems, including thermochemistry, homogeneous catalysis, stereoselectivity in organic synthesis, solution chemistry, fullerenes and nanochemistry, and biomolecular systems. The method has recently been combined with the polarizable continuum model (ONIOM-PCM), and was also extended for molecular dynamics simulation of solution (ONIOM-XS). In the present article the recent progress in various applications of ONIOM and other electronic structure methods to problems of homogeneous catalyses and nanochemistry is reviewed. Topics include 1. bond energies in large molecular systems, 2. organometallic reactions and homogeneous catalysis, 3. structure, reactivity and bond energies of large organic molecules including fullerenes and nanotubes, and 4. biomolecular structure and enzymatic reaction mechanisms.
In this paper, we have investigated the sintering of the organometallic silver electronic ink. We have changed the sintering temperature from 100 to $300^{\circ}C$ in the various atmospheres. The sheet resistance was abruptly changed at the temperature range between 115 and $120^{\circ}C$, due to the f of the crystalline silver resulting from the dissociation of Ag complex, which phenomenon has been confirmed by X-ray diffraction. The grain sizes of Ag films were about 50nm and 70nm at the sintering temperatures of 115 and $150^{\circ}C$, respectively.
수산물 처리시 폐기물로 발생하는 Undaria pinnatifida 를 $Pb^{2+}$ 가 함유된 폐수의 흡착처리시 흡착제로 활용하는 방안을 검토하였다. 성분분석 결과, Undaria pinnatifida는 주로 탄화수소화합물로 구성되어 있었으며 비표면적이 상당히 높아 흡착제로서의 잠재적 활용도가 큰 것으로 파악되었다. Undaria pinnatifida 입자의 Electrokinetic Potential은 pH 8 부근에서 음의 최대값을 보였으며 전 pH 범위에 걸쳐 음으로 하전되어 양이온의 흡착에 적합한 것으로 검토되었다. $Pb^{2+}$는 실험조건에서 반응개시 수 분 이내에 대부분이 흡착되었으며 평형에 도달하는 시간은 약 30분 정도인 것으로 나타났다. 또한, Undaria pinnatifida 표면에 대한 $Pb^{ 2+}$의 흡착은 Freundlich Isotherm 을 따르는 것으로 관찰되었으며 발열반응의 특성을 확인하였다. 산에 의한 흡착제의 전처리는 흡착능을 향상시켰으나 염기로 전처리할 경우에는 오히려 흡착능이 저하되었다. Undaria pinnatifida 표면에 존재하는 작용기들과 $Pb^{ 2+}$ 와의 Organometallic Complex 형성이 $Pb^{ 2+ }$의 흡착에 주요하게 작용하는 것으로 파악되었으며, 경쟁적 흡착질의 존재, ionic Strength 의 변화, 그리고 착화합물제가 수중에 공존할 경우 $Pb ^{2+}$ /의 흡착성이 상당한 영향을 받는 것으로 관찰되었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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