Won, Jong Min;Park, Gi Woo;Lee, Jin Woo;Hong, Sung Chang
Korean Chemical Engineering Research
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v.54
no.4
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pp.560-567
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2016
In this study, we characterized steam reforming reactions and surface of $Ni/Al_2O_3$ catalysts. Ni-Mo based catalysts were prepared by loading Mo as the co-catalyst and reaction activities of the Ni-Mo based catalysts were compared with those of Ni-based catalysts. Through the $H_2$-TPR and XPS analysis it was confirmed that this characteristic efficiency. $O_2$-TPO analysis was performed to examine the deposition characteristics, bonding structures and evaporation characteristics of carbon deposited on the surface of catalysts after long run experiments were performed for steam reforming reactions. As the results, it was found that durability was improved in Ni-Mo based catalysts inhibiting formation of graphitic carbon species which reduced reaction activities of the catalysts by strongly interacting with Ni in the steam reforming reaction.
$Mo/{\gamma}-Al_2O_3catalysts$ modified with Fe, Co, and Ni were prepared by impregnation method and catalytic activity for water gas shift reaction was examined. The optimum amount of Mo loaded for the reaction was 10 wt% $MoO_3$ to ${\gamma}-Al_2O_3.$ The catalytic activity of $MoO_3/{\gamma}-Al_2O_3was$ increased by modifying with Fe, Co, and Ni in the order of Co${\thickapprox}$ Ni > Fe. The optimum amounts of Co and Ni added were 3 wt% based on CoO and NiO to 10 wt% $MoO_3/{\gamma}-Al_2O_3$, restectively. The TPR (temperature-programmed reduction) analysis revealed that the addition of Co and Ni enganced the reducibility of the catalysts. The results of both catalytic activity and TPR experiments strongly suggest that the redox property of the catalyst is an important factor in water gas shift reaction on the sulfided Mo catalysts, which could be an evidence of oxy-sulfide redox mechanism.
The Polymerization of p-chlorophenyl propargyl ether (CPE) was carried out using various transition metal catalysts. The catalytic activity of $MoCl_{5}$-based catalysts was greater than that of $WCl_6$-based catalysts. $MoCl_5$ alone and $MoCl_{5}$-cocatalyst systems polymerized CPE very effectively to give a high yield of poly(CPE). In most cases, the polymer yield was quantitative and the average molecular weight $({\bar{M}}n)$ was in the range of 9,000 and 17,000. The NMR, IR, UV-visible spectra indicated that the present poly(CPE) has a linear conjugated polyene structure having p-chlorophenyl oxymethylene substituent. The poly(CPE) was mostly dark-brown colored powder and was completely soluble in various organic solvents such as chloroform, methylene chloride, THF, chlorobenzene, etc. The X-ray diffraction analysis indicated that the present poly(CPE) is amorphous.
Transition metal based spent catalysts (Ni-Mo and Co-Mo), which were scrapped from the petrochemical industry, were reused for the removal processes of volatile organic compounds (VOCs). Especially the optimum regeneration procedures were determined using the removal efficiency of VOCs. In this work, the spent Ni-Mo and spent Co-Mo catalysts were pretreated with different physic-chemical treatment procedure: 1) acid aqueous solution, 2) alkali solution, 3) chemical agent and 4) steam. The various characterization methods of spent and its regenerated catalysts were performed using nitrogen adsorption, X-ray diffraction (XRD) and scanning electron microscopy (SEM) equipped with an energy dispersive spectrometry (EDS). It was found that all spent catalysts were found to be potentially applicable catalysts for catalytic oxidation of benzene. The experimental results also indicated that among the employed physico-chemical pretreatment methods, the oxalic acid aqueous (0.1 N, $C_2H_2O_4$) pretreatment appeared to be the most efficient in increasing the catalytic activity, although the catalytic activity of spent Ni-Mo and spent Co-Mo catalysts in the oxidation of benzene were greatly dependent on the pretreatment conditions. The pretreated spent catalysts at optimum condition could be also applied for removing other aromatic compounds (Toluene/Xylene).
Global warming is getting worse since a dramatic increase in greenhouse gas emissions recently. As a result, the necessity and implementation of carbon neutrality is required more urgently. To do this, among various new and renewable energies, attention in hydrogen arises. Hydrogen as a carbon-free power source is an abundant resource on Earth and is eco-friendly. Eventually, perfectly eco-friendly hydrogen can be obtained through electrolysis of water. However, the catalyst used in the oxygen evolution reaction is rare and expensive, and has a durability issue. Consequently, the development of a non-precious metal catalyst is necessary. In this review paper, we summarize and introduce Co- and Mo- based catalysts among recently announced oxygen evolution catalysts. This will help understand the design of catalyst to increase the activity and durability of non-precious metal catalysts.
WGS reaction over Mo2C and ceria based catalysts was investigated to develop an alternative commercial Cu-Zn/Al2O3 catalyst for fuel processor and hydrogen station. The Mo2C catalysts were prepared by a temperature programmed method and the various metal supported cerium oxide catalysts were prepared by an Impregnation method. The catalysts were characterized by the N2 physisorption, Co chemisorption, XRD, TEM and TPR. It was found that Mo2C and 0.2wt% Pt-40wt%, Ni/CeO2 catalysts had higher activity and stability than the Cu-Zn/Al203 above $260^{\circ}C$. Moreover, CO conversion of more than 85% was observed at $280{\sim}300^{\circ}C$. But all catalysts were deactivated during the thermal cycling runs. The results suggest that these catalysts are an attractive candidate for the alternative Cu-Zn/Al2O3 catalyst for fuel processor and hydrogen station applications.
Gal Yeong-Soon;Jin Sung-Ho;Lee Hyo-San;Kim Sang Youl
Macromolecular Research
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v.13
no.6
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pp.491-498
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2005
Fluorene-containing, spiro-type, conjugated polymers were synthesized via the cyclopolymerization of dipropargylfluorenes (2-substituted, X=H, Br, Ac, $ NO_{2}$) with various transition metal catalysts. The polymerization of dipropargylfluorenes proceeded well using Mo-based catalysts to give a high polymer yield. The catalytic activities of the Mo-based catalysts were found to be more effective than those of W-based catalysts. The palladium (II) chloride also increased the polymer yield of the polymerization. The polymer structure of poly(dipropargylfluorene)s was characterized by such instrumental methods as NMR ($^{1}H_{-}$, $^{13}C_{-}$), IR, UV-visible spectroscopies, and elemental analysis as having the conjugated polymer backbone bearing fluorene moieties. The $^{13}C_{-}$NMR spectral data on the quaternary carbon atoms in polymers indicated that the conjugated cyclopolymers have the six-membered rings majorly. The poly(dipropargylfluorene) derivatives were completely soluble in halogenated and aromatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, benzene, toluene, and chlorobenzene. The poly(dipropargylfluorene) derivatives were thermally more stable than poly(dipropargylfluorene) itself, and X-ray diffraction analyses revealed that the polymers are mostly amorphous. The photoluminescence peaks of the polymers were observed at about 457-491 nm, depending on the substituents of fluorene moieties.
Mechanical mixtures of vanadium molybdate and copper molybdate catalysts prepared by coprecipitation method, and those of $MoO_3$ and $V_2O_5$ were used to study the synergistic effects between each metal oxide for the selective oxidation of acrolein. The catalytic activity results revealed that the conversion of acrolein and yield of acrylic acid were increased with the mixture catalysts and it could be explained by a remote control mechanism. Thermal gravimetric analysis confirmed the evolution of lattice oxygen in the mixture catalysts.
Through component regulation and morphological construction, it is of considerable significance to develop high-activity and high-stability electrocatalyst for hydrogen evolution in electrolytic water. In the hydrothermal process, Mo-doped nickel-based sulfide catalysts (Mo-NiS-Fx) with a variety of morphologies (prisms, rods, flakes, and cones) were created by adding NH4F with varying masses. Among these, the flaky Mo-NiS-F1.2 exhibited exceptional performance towards electrochemical hydrogen evolution reaction, surpassing most similar catalysts with an overpotential of 79 mV at 10 mA cm-2 and a Tafel slope of 49.8 mV dec-1. Significantly, Mo-NiS-F1.2 maintained its high activity for hydrogen evolution over 60 h at a current density of 10 mA cm-2, making it suitable for widespread commercial application. According to the experimental findings, an electrocatalyst with a high surface area and a porous structure is better suited to exposing more gas transfer routes and active sites, which would encourage the hydrogen evolution reaction. This study presents a straightforward procedure for creating electrocatalysts with a range of morphologies, which can serve as a model for the creation of catalysts for use in industrial manufacturing.
Two types of CoMo/zeolite as well as $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were prepared and their activities and selectivities of low-temperature dibenzothiophene(DBT) hydrodesulfurization(HDS) were studied in high pressure fixed bed reactor. The HDS activities of CoMo/zeolites were higher than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures below $225^{\circ}C$ while they were lower than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures higher than $275^{\circ}C$. The main products from $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were biphenyl and cyclohexylbenzene. The product distribution of CoMo/zeolite catalysts was different from that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$. It is speculated that DBT is converted to alkylcyclohexane over zeolite based catalysts through both alkylation and hydrogenation reactions. The crystal structure of molybdenum was $MoO_3$ in fresh zeolite support while mixtures of $MoO_3$ and $MoS_2$ were observed in the aged catalyst.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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