Separation of lithium isotopes was investigated by chemical ion exchange with a hydrous manganese(IV) oxide ion exchanger using an elution chromatography. The capacity of manganese(IV) oxide ion exchanger was 0.5 meq/g. One molar CH3COO Na solution was used as an eluent. The heavier isotope of lithium was enriched in the solution phase, while the lighter isotope was enriched in the ion exchanger phase. The separation factor was calculated according to the method of Glueckauf from the elution curve and isotopic assays. The single stage separation factor of lithium isotope pair fractionation was 1.021.
The Li-rich oxides are promising cathode materials due to their high energy density. However, characteristics such as low rate capability, unstable cyclic performance, and rapid capacity fading during cycling prevent their commercialization. These characteristics are mainly attributed to the phase instability of the host structure and undesirable side reactions at the cathode/electrolyte interface. To suppress the phase transition during cycling and interfacial side reactions with the reactive electrolyte, K (potassium) doping and Nb oxide coating were simultaneously introduced to a Li-rich oxide (Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2). The capacity and rate capability of the Li-rich oxide were significantly enhanced by K doping. Considering the X-ray diffraction (XRD) analysis, the interslab thickness of LiO2 increased and cation mixing decreased due to K doping, which facilitated Li migration during cycling and resulted in enhanced capacity and rate capability. The K-doped Li-rich oxide also exhibited considerably improved cyclic performance, probably because the large K+ ions disturb the migration of the transition metals causing the phase transition and act as a pillar stabilizing the host structure during cycling. The Nb oxide coating also considerably enhanced the capacity and rate capability of the samples, indicating that the undesirable interfacial layer formed from the side reaction was a major resistance factor that reduced the capacity of the cathode. This result confirms that the introduction of K doping and Nb oxide coating is an effective approach to enhance the electrochemical performance of Li-rich oxides.
The binary oxide adsorbent using Fe and Mn (Fe-Mn) has been prepared by precipitation method to enhance the removal of phosphate. Different amounts of chitosan, a natural organic polymer, were used during preparation of Fe-Mn as a stabilizer to protect an aggregation of Fe-Mn particles. The optimal amount of chitosan has been determined considering the separation of the Fe-Mn particles by gravity from solution and highest removal efficiency of phosphate (Fe-Mn10). The application of Fe-Mn10 increased removal efficiency at least 15% compared to bare Fe-Mn. According to the Langmuir isotherm model, the maximum uptake (qm) and affinity coefficient (b) were calculated to be 184 and 240 mg/g, and 4.28 and 7.30 L/mg for Fe-Mn and Fe-Mn10, respectively, indicating 30% and 70% increase. The effect of pH showed that the removal efficiency of phosphate was decrease with increase of pH regardless of type of adsorbent. The enhanced removal efficiency for Fe-Mn10 was maintained in entire range of pH. In the kinetics, both adsorbents obtained 70% removal efficiency within 5 min and 90% removal efficiency was achieved at 1 h. Pseudo second order (PSO) kinetic model showed higher correlation of determination (R2), suggesting chemisorption was the primary phosphate adsorption for both Fe-Mn and Fe-Mn10.
10 wt% Mn supported on various commercial $TiO_2$ catalysts were prepared by wet-impregnation method for the low temperature selective catalytic reduction (SCR) of NO with $NH_3$. A combination of various physico-chemical techniques such as BET, XRD, XPS and TPR were used to characterize these catalysts. MnOx surface densities on MnOx/$TiO_2$ catalyst were related to surface area. As MnOx surface density lowered with high dispersion, the SCR activity for low temperature was increased and the reduction temperature ($MnO_2$${\rightarrow}$$Mn_2O_3$) of surface MnOx was lower. For a high SCR, MnOx could be supported on a high surface area of $TiO_2$ and should be existed a high dispersion of non-crystalline species.
Recently, various degradation mechanisms of lithium secondary battery cathode materials have been revealed. As a result, many studies on overcoming the limitation of cathode materials and realizing new electrochemical properties by controlling the degradation mechanism have been reported. Li-rich layered oxide is one of the most promising cathode materials due to its high reversible capacity. However, the utilization of Li-rich layered oxide has been restricted, because it undergoes a unique atomic structure change during the cycle, in turn resulting in unwanted electrochemical degradations. To understand an atomic structure deterioration mechanism and suggest a research direction of Li-rich layered oxide, we deeply evaluated the atomic structure of 0.4Li2MnO3_0.6LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 Li-rich layered oxide during electrochemical cycles, by using an atomic-resolution analysis tool. During a charge process, Li-rich materials undergo a cation migration of transition metal ions from transition metal slab to lithium slab due to the structural instability from lithium vacancies. As a result, the partial structural degradation leads to discharge voltage drop, which is the biggest drawback of Li-rich materials.
Yong Il Park;Ji Hun Jung;Sung Hyun Woo;Jung Heon Lee;Hyeong-Jun Kim
Journal of the Korean Crystal Growth and Crystal Technology
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v.34
no.3
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pp.103-107
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2024
In this study, nickel, a pure metal material, was proposed as a saggar for synthesizing NCM [Li(NixCoyMnz)O2] cathode active material. Nickel is known as a metal that is resistant to oxidation and has a high melting point. Nickel is one of the main components of NCM cathode material and was expected to be free from problems with contamination from saggar during cathode material synthesis. We sought to confirm the possibility of nickel as a saggar for synthesizing NCM cathode active materials. When a Ni metal crucible and Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2 (NCM 811) precursor material were reacted at 900℃ for a long time, the change in the reaction layer on the surface of the crucible over time was analyzed. The nickel crucible reaction layer formed during heat treatment at 900℃ was nickel oxide, and is thought to have been created by simultaneous oxygen diffusion from the cathode precursor oxide and reaction with oxygen in the atmosphere. The change in thickness of the oxide layer appears to slow down after 480 hours, which suggests that the rate of oxygen diffusion from the precursor is reduced. It remained combined without falling out of the crucible until 480 hours. However, it was confirmed that the oxide layer falls off after 720 hours, so it is thought that it can be used as saggar for NCM synthesis only for a certain period of time.
Extraction of manganese was investigated with nitric acid from the dust which was generated in the AOD process producing a medium-low carbon ferromanganese from a high carbon ferromanganese. Content of manganese oxide in the dust was about 90%, and phase of it was confirmed as $Mn_3O_4$, The $Mn_3O_4$ particles was agglomerated as spherical shape, and had a lot of pore and crack inside. Maximum recovery of Mn from the sample in the leaching step was about 67% and residue was the amorphous $MnO_2$. The extraction of Mn increased with increasing temperature, but decreased in proportion to concentration of nitric acid. The extraction rate was in good agreement with the pore diffusion model.
In this study, the fundamental experiments were performed for catalytic oxidation of NO (50 ppm) on $MnO_2$ in the presence of ozone. The experiments were carried out at various catalytic temperatures ($30-120^{\circ}C$) and ozone concentrations (50-150 ppm) to investigate the behavior of NO oxidation. The honeycomb type $MnO_2$ catalyst was rectangular with a cell density of 300 cells per square inch. Due to $O_3$ injection, NO reacted with $O_3$ to form $NO_2$, which was adsorbed at the $MnO_2$ surface. The excessive ozone was decomposed to $O^*$ onto the $MnO_2$ catalyst bed, and then that $O^*$ was reacted with $NO_2$ to form $NO_3^-$. It was found that the optimal $O_3$/NO ratio for catalytic oxidation of NO on $MnO_2$ was 2.0, and the NO removal efficiency on $MnO_2$ was 83% at $30^{\circ}C$. As a result, NO was converted mainly to $NO_3^-$.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2007.11a
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pp.293-293
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2007
현재 활발하게 진행되고 있는 이차전지 양극 물질 중 저렴한 가격과 친환경성으로 각광받고 있는 $LiMn_2O_4$ spinel 산화물은 여러 장점에도 불구하고 용량 값이 기존 알려져 있던 Co-계 산화물에 비해 떨어지고 cycle 특성 역시 현저하게 이어진다. 이는 Mn이 전해액과의 반응에 있어 구조적인 안정성을 지니지 못하여 용출되어 나타나는 특성이다. 이번 연구에서는 Mn의 용출을 저지하고 용량의 향상을 이룰 수 있는 전이금속 중 Fe산화물을 치환하여 구조적 안정성을 갖도록 하였다. Fe산화물 치환을 통해 기본적 물성의 변화와 전기적 특성 변화를 측정하였고 공정에서의 온도 및 입도에 따른 영향도 확인하였다. Fe산화물은 Mn 자리의 3+와 4+의 자리에 치환되어 용량을 증대시키고 사이클 특성을 10회 기준으로 20%가량 향상시키는 효과를 가져왔다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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