The electrical properties of the mixed conducting yttria(8 mol%) stabilized zirconia(YSZ)-nickel oxide(NiO) composites were examined by a.c. impedance, 4-probe d.c. conductivity between 400 and $1000^{\circ}C$. The oxygen partial pressure dependence of conductivity, and electromotive force measurement of galvanic cell enabled to determine the electronic contribution to the conduction. Up to 6 vol% NiO addition, the conductivity decreased since the electronic NiO acted as an insulator in ionic matrix. However the ionic transport was dominant until NiO content reaches 26 vol%. Mixed conduction was observed between 26 and 68 vol% of NiO. The effect of composition on the electrical property was explained by the microstructure and thus by the distribution of two phases.
The electrical transport properties of mayenite ($Ca_{12}Al_{14}O_{33}$ or $12CaO{\cdot}7Al_2O_3$; mostly abbreviated as $C_{12}A_7$) can be controlled in a wide range by varying the oxygen deficiency: At high temperatures mayenite becomes either an oxygen solid electrolyte, a mixed ionic/electronic conductor or an inorganic electride with metal-like properties upon chemical reduction (removing oxygen). The underlying defect chemistry can be understood on the basis of a relatively simple model-despite the complex cage structure: A point defect model based on the assumption that the framework $[Ca_{12}Al_{14}O_{32}]^{2+}$ acts as a pseudo-donor describes well the high temperature transport properties. It accounts for the observed conductivity plateau at higher oxygen activities and also describes the experimentally observed oxygen activity dependence of the electronic conductivity with -1/4 slope at temperatures between 800 and $1000^{\circ}C$. Doping effects in mayenite are still not well explored, and we review briefly the existing data on doping by different elements. Hydration of mayenite plays a crucial role, as Mayenite is hygroscopic, which may be a major obstacle for technical applications.
$Sr_{0.92}Y_{0.08}Ti_{0.5}Fe_{0.5}O_{3-{\delta}}$ (SYTF0.5) is investigated as an alternative anode in $H_2$ fuels containing $H_2S$ (0-200 ppm). Although additional ionic conductivity is introduced by aliovalent substitution of $Ti^{4+}$ by $Fe^{3+}$ in the B-site, the SYTF0.5 has lower electrical conductivity than that of the $Sr_{0.92}Y_{0.08}TiO_{3-{\delta}}$. Due to the mixed ionic and electronic conductive (MIEC) property exhibited in the SYTF0.5 anode, the electrochemical performance of the SYTF0.5 anode is improved, as well as the sulfur tolerance. The maximum power densities in $H_2$ at $900^{\circ}C$ for the SYT anode and the SYTF0.5 anode were 56.9 and $98.6mW/cm^2$, respectively. The maximum power density in the SYTF0.5 anode at 200 ppm of $H_2S$ concentration decreased by only 12.9% (86.3 to $75.2mW/cm^2$).
Transactions of the Korean Society of Mechanical Engineers B
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v.31
no.1
s.256
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pp.62-67
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2007
Optimization of cathode properties for intermediate temperature-operating SOFC (IT-SOFC) is carried out by using composite-type electrode structure in this study. Composite cathode may lower cathode overpotential by enhancing mixed ionic-electronic conductivity. In this study, particularly, LSM/YSZ, LSF/YSZ, LSCF/CGO, and PSC/CGO were selected as cathode materials. LSM/YSZ composite cathode showed the best performance of about 0.9${\Omega}cm^2$ at $700^{\circ}C$. It is inferred that the resistance is mainly affected by the reactivity between cathode and electrolyte which can cause the formation of resistive phases. Area specific resistance (ASR) characteristics were not changed significantly with decreasing sintering temperature of cathode, because reaction sites were increased even with worse adhesion of cathode on electrolytes.
Proceedings of the Materials Research Society of Korea Conference
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2003.11a
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pp.26-26
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2003
Lithium storage electrodes for rechargeable batteries require mixed electronic-ionic conduction at the particle scale in order to deliver desired energy density and power density characteristics at the device level. Recently, lithium transition metal phosphates of olivine and Nasicon structure type have become of great interest as storage cathodes for rechargeable lithium batteries due to their high energy density, low raw materials cost, environmental friendliness, and safety. However, the transport properties of this family of compounds, and especially the electronic conductivity, have not generally been adequate for practical applications. Recent work in the model olivine LiFePO$_4$, showed that control of cation stoichiometry and aliovalent doping results in electronic conductivity exceeding 10$^{-2}$ S/cm, in contrast to ~10$^{-9}$ S/cm for high purity undoped LiFePO$_4$. The increase in conductivity combined with particle size refinement upon doping allows current rates of >6 A/g to be utilized while retaining a majority of the ion storage capacity. These properties are of much practical interest for high power applications such as hybrid electric vehicles. The defect mechanism controlling electronic conductivity, and understanding of the microscopic mechanism of lithiation and delithiation obtained from combined electrochemical and microanalytical techniques, will be discussed
$LaBO_3$ (B = Cr, Mn, Fe, Co, and Ni) perovskites, the most common perovskite-type mixed ionic-electronic conductors (MIECs), are promising candidates for intermediate-temperature solid oxide fuel cell (IT-SOFC) cathodes. The catalytic activity on MIEC-based cathodes is closely related to the bulk ionic conductivity. Doping B-site cations with other metals may be one way to enhance the ionic conductivity, which would also be sensitively influenced by the chemical composition of the dopants. Here, using density functional theory (DFT) calculations, we quantitatively assess the activation energies of bulk oxide ion diffusion in $LaBO_3$ perovskites with a wide range of combinations of B-site cations by calculating the oxygen vacancy formation and migration energies. Our results show that bulk oxide ion diffusion dominantly depends on oxygen vacancy formation energy rather than on the migration energy. As a result, we suggest that the late transition metal-based perovskites have relatively low oxygen vacancy formation energies, and thereby exhibit low activation energy barriers. Our results will provide useful insight into the design of new cathode materials with better performance.
Using Hebb-Wagner's asymmetric cell, partial conductivities of holes and electrons in yttria stabilized zirconia doped with 10 mol% TiO2 have been estimated by a dc polarization measurement. The current interrruption method and ac impedance measurements have been also made to evaluate the ionic conductivity and to examine the consistency of the partial conductivities. Partial conductivities of electrons(σn) and holes (σp) were found to be pro-peortional to -1/4 and 1/4 power of partial pressure of oxygen gas, respectively, except for σn at reducing conditions. In comparison with 5 mol% doped YSZ, σn was found to increase with the increase of TiO2 concentration, but σp stayed at almost a constant value.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2006.11a
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pp.304-304
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2006
Ternary tellurite glassy systems ($Li_2O-V_2O_5-TeO_2$) have been synthesised using Vanadium oxide as a network former and Lithium oxide as network modifier. The addition of a metal oxide makes them electric or mixed electric-ionic conductors, which are of potential interest as cathode materials for solid-state batteries. This glass-ceramics crystallized from the $Li_2O-V_2O_5-TeO_2$ system are particularly interesting, because they exhibit high conductivity (up to $5.63{\times}10^{-5}$ S/cm) at room temperature the glass samples were prepared by quenching the melt on the copper plate and the glass-ceramics were heat-treated at crystallizing temperature determined from differential thermal analysis (DTA). The electric DC conductivity result have been analyzed in terms of a small polaron-hopping model.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2005.07a
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pp.334-335
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2005
Ternary tellurite glassy systems ($Li_2O-V_2O_5-P_2O_5$) have been synthesised using Vanadium oxide as a network former and Lithium oxide as network modifier. The addition of a metal? oxide makes them electric or mixed electric-ionic conductors, which are of potential interest as cathode' materials for solid-state batteries. This glass-ceramics crystallized from the $Li_2O-V_2O_5-P_2O_5$ system are particularly interesting, because they exhibit high conductivity (up to $5.95\times10^{-4}$ S/cm) at room temperature. the glass samples were prepared by quenching the melt on the copper plate and the glass-ceramics were heat-treated at crystallizing temperature determined from differential thermal analysis (DTA). The electric D.C conductivity result have been analyzed in terms of a small polaron-hopping model.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2004.07b
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pp.842-844
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2004
Ternary tellurite glassy systems $(CuO-V_2O_5-TeO_2)$ have been synthesised using tellurium oxide as a network former and copper oxide as network modifier. The addition of a transition-matal oxide makes them electric or mixed electric-ionic conductors, which are of potential interest as cathode materials for solid-state batteries. This glass-ceramics crystallized from the $CuO-V_2O_5-TeO_2$ system are particularly interesting, because they exhibit high conductivity ( up to $6.03{\times}10^{-3}S/cm$) at room temperature. the glass samples were prepared by quenching the melt on the copper plate and the glass-ceramics were heat-treated at crystallizing temperature determined from differential thermal analysis (DTA). The electric D.C conductivity result have been analyzed in terms of a small polaron-hopping model.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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