Wool yarns were treated in dimethylformamide solutions containing various concntrations of three dibasic acid anhydrides: succinic, itaconic, and phthalic arthydrides in various conditions. The structurl aspects of these dibasic acid anhydries are different: succinic, itaconic, and phthalic acid arthydrides have saturated aliphatic ethylene, unsaturated aliphatic vinyl and aromatic phenyl one groups, respectively. The properties of acylated wool keratin are as follows: Decreasing amino group and increasing carboxyl group by acylation lowered the hydrophilic property, and then moisture regain, and decreased acid dye uptake and enhanced cationic dye uptake of wool keratin. In the case of phthalic acid anhydries, in spite of lowest acyl content, the minimum of moisture regain was resulted from the bulk benzen ring, occuping much more voids on wool keratin molecules than other reagents. Acid solubility was increased by the decrease of amino group and hydrogen bonding by acylation. Alkali solubility was also increased formation of new amide group on the side chain of keratin, which can be degraded easily by alkali. In the case of phthalic acid anhydride, the relative high solubility was resulted from the much higher molecular weight of dissolved fractions. The surface of wool keratin was not damaged by treatment with any acylating agent.
New precursors, poly(acrylonitrile-co-crotonic acid) (poly(AN-CA)) and poly(acrylonitrile-co-itaconic acid-co-crotonic acid) (poly(AN-IA-CA)) copolymers, for the preparation of carbon fibers, were explored in this study. The effects of comonomers with acidic groups, such as crotonic acid (CA) and/or itaconic acid (IA), on the stabilization of nanofibrous polyacrylonitrile (PAN) copolymers were studied. The extent of stabilization, evaluated by Fourier transform infrared spectroscopy, revealed that the CA comonomer could retard/control the stabilization rate of PAN, in contrast to the IA comonomer, which accelerated the stabilization process. Moreover, the synthesized PAN copolymers containing CA possessed higher Mv than those of the IA copolymers and also showed outstanding dimension stability of nanofibers during the stabilization, which may be a useful property for improving the dimensional stability of polymer composites during manufacturing.
This study investigates the rheological properties of in-situ polymerized solutions of polyacrylonitrile(PAN) and acrylonitrile(AN) -itaconic acid(IA) in dimethyl sulfoxide(DMSO) in terms of temperature, concentration, and time. The complex viscosity and storage modulus of the solutions were generally increased with elapsing time, which is ascribable to the three-dimensional pseudostructures formed by strong inter- or Intra-molecular attractions through Polar -CN and -COOH groups. The three-dimensional pseudonetworks would lead to relation of the acrylic solutions in long term. This was more noticeable at higher temperature within the temperature range examined. In the case of 20% solutions one can not observe lower Newtonian flow region in the viscosity curve. Disappearance of lower Newtonian flow region is indicative of heterogeneity of the solution system. Casson Plot of the viscosity data revealed that 20% solutions of PAN and AN-IA copolymer in DMSO clearly demonstrated positive yield stress, ascertaining formation of pseudostructures in the solution systems.
This study investigates the rheological properties of in-situ polymerized solutions of polyacrylonitrile(PAN) and acrylonitrile(AN)-itaconic acid(IA) in dimethyl sulfoxide(DMSO) in terms of temperature, concentration, and time. The complex viscosity and storage modulus of the solutions were generally increased with elapsing time, which is ascribable to the three-dimensional pseudostructures formed by strong inter- or intra-molecular attractions through Polar -CN and -COOH groups. The three-dimensional pseudonetworks would lead to gelation of the acrylic solutions in long term. This was more noticeable at higher temperature within the temperature range examined. In the case of 20% solutions one can not observe lower Newtonian flow region in the viscosity curve. Disappearance of lower Newtonian flow region is indicative of heterogeneity of the solution system. Casson Plot of the viscosity data revealed that 20% solutions of PAN and AN-IA copolymer in DMSO clearly demonstrated positive yield stress, ascertaining formation of pseudostructures in the solution systems.
In this study, a continuous stabilization process is used to make high-performance carbon fiber from polyacrylonitrile(PAM)-based fibers. The effect of oxygen content of PAN-based fiber on the stabilization process and the properties of the resultant carbon fibers is investigated. In order to research the progress of stabilization reaction FT-IR, elemental analysis, density, DSC, etc are used. Stabilization is carried out in air atmosphere from the 200 to $300^\circ{C}$ temperature range. An increase of PAN-based fibers diameter reduces the oxygen content during the continuous stabilization process. A higher oxygen content increase the density, tensile strength and modulus in the resultant carbon fibers. The most appropriate oxygen content in the stabilized fiber should be about 12%. Fibers having more than 2% oxygen content yield carbon fibers with inferior properties. Those carbon fibers also have sufficient commercial availability.
A study has been made of the dry-jet-wet spinning of PAN copolymer fibers using 60% aqueous zinc chloride solution as solvent and 25∼40% aqueous zinc chloride solution as non-solvent. The technological characteristics of this method were that small streams of dope were extruded from the die and allowed to pass through a short distance of air gap(about 10mm) before entering the spinning bath for full coagulation. This work showed the importances which coagulation condition, stretch ratio and fiber tenacity up to 10.5 g/d could be obtained with elongation of 11∼16%. Individual fibers were evaluated on the basis of density and mechanical properties such as tenacity and elongation etc.
A study has been made of the dry-jet-wet spinning of PAN copolymer fibers using 60% aqueous zinc chloride solution as solvent and 25∼40% aqueous zinc chloride solution as non-solvent. The technological characteristics of this method were that small streams of dope were extruded from the die and allowed to pass through a short distance of air gap(about 10mm) before entering the spinning bath for full coagulation. This work showed the importances which coagulation condition, stretch ratio and fiber tenacity up to 10.5 g/d could be obtained with elongation of 11∼16%. Individual fibers were evaluated on the basis of density and mechanical properties such as tenacity and elongation etc.
Jimenez-Quero, A.;Pollet, E.;Zhao, M.;Marchioni, E.;Averous, L.;Phalip, V.
Journal of Microbiology and Biotechnology
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v.27
no.1
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pp.1-8
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2017
The production of high-value chemicals from natural resources as an alternative for petroleum-based products is currently expanding in parallel with biorefinery. The use of lignocellulosic biomass as raw material is promising to achieve economic and environmental sustainability. Filamentous fungi, particularly Aspergillus species, are already used industrially to produce organic acid as well as many enzymes. The production of lignocellulose-degrading enzymes opens the possibility for direct fungal fermentation towards organic acids such as itaconic acid (IA) and fumaric acid (FA). These acids have wide-range applications and potentially addressable markets as platform chemicals. However, current technologies for the production of these compounds are mostly based on submerged fermentation. This work showed the capacity of two Aspergillus species (A. terreus and A. oryzae) to yield both acids by solid-state fermentation and simultaneous saccharification and fermentation. FA was optimally produced at by A. oryzae in simultaneous saccharification and fermentation (0.54 mg/g wheat bran). The yield of 0.11 mg IA/g biomass by A. oryzae is the highest reported in the literature for simultaneous solid-state fermentation without sugar supplements.
An efficient screening method was developed for rapid selection of a few overproducers of itaconic acid (IA) among the great many mutants derived from mother strains of Aspergillus terreus. For this purpose, an attempt was made to reveal the relationships of the growth rate and sporulation of each mutant on PDA solid medium with its IA productivity in the final liquid production-culture. As a result, it was possible to classify the mutated strains into 5 groups (from [A] to [E] group) according to theirmorphologies (i.e., growth rate and sporulation extent) on the PDA slants. Notably, most of the high-yielding mutants of IA were observed to belong to [A]group which had the properties of the highest growth rate and sporulation among the 5 groups, whereas the mutant groups of [C], [D] and [E] with the contrasting morphological features showed significant reductions in their IA productivities. From these results, it was concluded that the probability of selecting IA overproducing mutants could be remarkably enhanced when the mutated colonies showing faster growth rates are firstly selected on the PDA plate, and then further screening process is performed on the basis of the sporulation extents of the mutants selected. Consequently, through the application of the strategy developed in this study, costs and time involvedin the labor-intensive task of strain improvement could be reduced to a great extent, because the time-consuming liquid culture processes did not need to performed for the unfavorable mutants belonging to the groups other than group [A].
The morphology of filamentous fungi closely correlates with the productivity in submerged culture. Using itaconic acid (IA) production by Aspergillus terreus as a research model, the quantitative relationship between the growth form of A. terreus and IA production was investigated. IA fermentation was scaled up from shake flasks to a 7 L stirred tank bioreactor based on the quantitative relationship. Our results demonstrated the following: (1) Three morphologies of A. terreus were formed by changing the inoculum level and shape of the flask. (2) Investigation of the effects of the three morphologies on broth rheology and IA production revealed the higher yield of IA on dry cell weight (DCW, IA/DCW) and yield of glucose on DCW (consumed glucose/DCW) were achieved during clump growth of A. terreus. (3) By varying the $KH_2PO_4$ concentration and culture temperature, the relationships between clump diameter and IA production were established, demonstrating that the yield of IA on DCW ($R^2$ = 0.9809) and yield of glucose on DCW ($R^2$ = 0.9421) were closely correlated with clump diameter. The optimum clump diameter range for higher IA production was 0.40-0.50 mm. (4) When the clump diameter was controlled at 0.45 mm by manipulating the mechanical stress in a 7 L fermentor, the yield of IA on DCW and yield of glucose on DCW were increased by 25.1% and 16.3%, respectively. The results presented in this study provide a potential approach for further enhancement of metabolite production by filamentous fungi.
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